10Pa.-上海有机化学研究所.PDF

化学学报 ACTA CHIMICA SINICA 1995，刃. 318-322 毗院气相分子的共振多光子电离谱 林美荣* 潘潇宁口文IJ 耀明 张包铮陈文驹 (南开大学现代光学研究所 天津 300071) 1 摘要 本工作观测了双光子能量在 35180- 36002cm- 范围内毗院分子的共振多光子电离谱.对 N SI( 1B ) • SO( 1A ) 的振动带做了归属，首次在1B 7 态观察到 个新的振动模.讨论了 电子跃迁 1 1 1 原子取代对分子结构及振动模的影响. 关键词 吐咬，共振多光子电离谱，振动模 H N CH 基 众所周知，在单取代苯中仅 原子被取代，而口比睫分子是以 原子取代整个 团， N 原子具有孤对电子，因而电子能级与单取代苯有所不同，它的第一激发态为 SI(n). 和其它许多单取代苯一样，日比院分子属 C 群.苯分子因为具有较高的对称性，许多能级跃 Zv 迁受到对称性的严格禁戒.毗院分子由于对称性的下降，这些跃迁可能成为允许跃迁，因而 可以通过较低对称性的毗院分子获得更多有关分子能级结构及跃迁的信息又由于毗睫分子 的电子结构仍具有D6h 对称性，与苯在电子结构上很相象，因而在某种程度上仍保留了苯分 子的光谱特性[l]，对日比院分子光谱特性的研究将有助于了解N 原子取代对分子结构及能级 跃迁的影响.毗睫分子的基电子态已经做了较详尽的研究[2- 匀，但对第一激发态的了解还很 少.至今在基态所观测到的 27 个振动模[6]在电子激发态中仅观测到很少几个[7-9] 本文用脉冲可调谐染料激光器作激励源，观测了气相毗睫分子 S ，( IB ) • so( A ) 电子 1 1 跃迁的共振多光子电离谱仪MPI). 对所获得的振动带做了归属，并将这些振动模与苯分子 相应的振动模进行了比较和分析. 1 实验 一台 Quantal YAG / Dye 激光器作为共振多光子电离谱的激励源，染料激光的脉冲宽 度为 711S ，重复率 10Hz，采用 RH6G 为激光染料，激光波长扫描范围是 555.5- 568 .5nm , 单个脉冲能量约3mJ. 毗睫样品为市售分析纯化学试剂，经真空去气纯化.样品通过真空系 统充入电离池中，真空系统的真空度在 10一Pa 以上.电离池长60mm，直径30mm，两端为 石英窗片，极板为镰片，极板间距为 10mm. 极间加偏压+150V. 样品气压为l.3x 1 。一3pa， 缓冲气体为高纯氧气，气压为2.7x 10• Pa. 实验装置如图 1 所示.染料激光由会聚透镜 L 聚焦于电离池 C 的中心，电离信号经 PAR M115 预放大器放大后送人 PAR M 162 / 165 Boxcar 平均器，然后输入到微计算机进 行信号的采集及数据的处理.激光器扫描、 Boxcar 的信号采集以及信号累加和处理，都在 1993 年10月 14 日收到修改稿于1994年2月28 日收到.本文为国家自然科学基金资助的项目.