有机设计实验.docVIP

有机化学设计性实验 实验一 安息香的合成及表征 一 实验原理 本实验采用了有生物活性的辅酶维生素B1来代替剧毒的氰化物完成安息香缩合反应，反应时，维生素B1 分子中的噻唑环上的氮原子和硫原子邻位的氢，在碱的作用下可生成负碳离子(Ⅳ)。 二 实验步骤 1. 在100 mL 锥形瓶加入3.5g(0.01 mol)维生素B1 和7 mL 水，使其溶解，再加入30 mL 95% 乙醇。在室温下边摇动边逐滴加入7 mL3 mol/L 氢氧化钠，约需 5min。 2. 量取20 mL (20.8g, 0.196 mol)新蒸的苯甲醛，倒入反应混合物中，摇匀后，pH值为8-9，加入沸石，于60～75℃水浴上加热60-90 min(或用塞子把瓶口塞住于室温放置24h以上)。反应混合物经冷却后即有白色晶体析出。抽滤，用100 mL 冷水分几次洗涤，干燥后称重。 3. 用95%乙醇重结晶，每克产物约需乙醇6 mL。纯化后产物为白色晶体。 4.测定产品的熔点。理论熔点为137℃ 三 实验记录 记录实验过程中的实验现象、产品的物理状态、产率、测定熔点和标准熔点等。 四 实验注意事项 (1) 维生素B1 受热易变质，将失去催化作用。应放于冰箱内保存，使用时取出，用后及时放回冰箱中。 (2) 苯甲醛极易被空气中的氧所氧化，如发现实验中所使用的苯甲醛有固体物苯甲酸存在，则必须重新蒸馏后使用。 实验二 安息香衍生物二苯乙二酮的合成及表征 一 实验原理 苯偶酰(Benzil，二苯基乙二酮)是重要的有机合成试剂，通常由安息香氧化而得，能使安息香氧化的试剂很多，常用的氧化剂有硝酸、醋酸铜、三氯化铁等。本实验以安息香为原料，利用氧化剂将二苯羟乙酮氧化为二苯基乙二酮，根据所用氧化剂的不同，合成可有多种方法。 方法一：硝酸氧化法。用硝酸氧化法较为简便，但反应中释放出的二氧化氮会对环境产生污染： 方法二：醋酸铜氧化法。安息香可以被温和的氧化剂醋酸铜氧化生成α-二酮，铜盐本身被还原成亚铜态。实验经改进后使用催化量的醋酸铜，反应中产生的亚铜盐可不断被硝酸铵重新氧化生成铜盐，硝酸本身被还原为亚硝酸铵，后者在反应条件下分解为氮气和水。改进后的方法在不延长反应时间的情况下可明显节约试剂，且不影响产率及产物纯度。 方法三：三氯化铁氧化法。FeCl3·6H2O 也是安息香氧化的良好氧化剂，不仅避免了常用的硝酸氧化法中产生有毒的氮的氧化物，而且收率高、质量好、操作方便、安全。 二 实验步骤 1、在100mL 圆底烧瓶中将4.2g 安息香（0.02mol）和14mL浓硝酸（20g，0.22mol）混合均匀。冷凝管上端接一气体吸收装置，用稀碱吸收放出的氧化氮气体，水浴加热10-12min，并间歇振动。在加热过程中固体逐渐溶解，同时生成油状物。 2、待反应物冷却后，自冷凝管顶端加入75ml冰水，析出黄色晶体，冰浴冷却是晶体完全析出。抽滤用少量冰水洗去硝酸。 3、干燥后，粗产物用95%乙醇进行重结晶，计算产率。 4、测定纯品的熔点。理论熔点值为95℃。 三 实验记录 记录实验过程中的实验现象、产品的物理状态、产率、测定熔点和标准熔点等。 四 注意事项 1 安装仪器，别忘了安装气体吸收装置； 实验三 二苯基乙醇酸的合成及表征 一 实验原理 二苯基乙二酮是一个不能烯醇化的α-二酮，当用碱处理时发生了碳骨架的重排，得到二苯基乙醇酸。由于二苯基乙醇酸是这种类型重排中最早一个实例的产物，故此种类型的重排亦称为二苯基乙醇酸重排。 此反应是由羟基负离子向二苯基乙二酮分子中的一个羰基加成，形成活性中间体而开始的。此时另一个羰基则是亲电中心，苯基带着一对电子进行转移重排，而反应的动力是生成的羧基负离子的稳定性 二苯乙二酮与氢氧化钾溶液回流，生成二苯乙醇酸盐，称为二苯乙醇酸重排。形成稳定的羧酸盐是反应的推动力。一旦生成羧酸盐，经酸化后即产生二苯乙醇酸。这一重排反应可普遍用于将芳香族α-二酮转化为芳香族α-羟基酸，某些脂肪族α-二酮也可发生类似的反应。总反应式为 二 操作步骤 1、在锥形瓶中将2.1g氢氧化钾溶于5ml水中，冷至室温待用。在50mL 圆底烧瓶中加入2.1g 二苯乙二酮（0.01mol）和8 mL95%乙醇的溶液，不断摇动使固体溶解，振摇下加入冷的氢氧化钾溶液，加入沸石后，装上回流冷凝管，在水浴上回流。直到原先的蓝紫色转变为棕色为止（约需25-30min）。 2、加入20ml水和活性炭，加热脱色后，趁热过滤。滤液在搅拌下用浓盐酸酸化到pH等于2（约需5ml）。溶液冷至室温后再用冰浴冷却。抽滤，用少量冷水洗涤晶体以除去晶体中的无机盐，干燥称重。 3、粗产物用3：1稀乙醇溶液重结晶（加入活性炭再次脱色），产物约1.6g。纯的二苯乙醇酸为白色晶体，熔点150℃。 4、测定产品的熔点 三 实验记录