12章 醛和酮.pptVIP

作业 1、（4）， （5）， （7） 5、（1）， （2）， （3） 7、 8、 9、 （1）， （4） 10、 11、 （3） 14、 ?-卤代反应可被酸或碱催化，两者又有所不同： (a) 酸催化下的?-卤代反应 醛、酮在酸催化下进行卤代，可以得到一卤代物 (b) 碱催化卤代反应 醛、酮在碱催化下卤代反应速度较快，很难控制在生成一卤代物阶段上，最终生成卤仿和少一个碳的羧酸。 卤仿反应： CHI3为不溶于水的亮黄色固体； 所以常用碘仿反应来鉴别是否含有此种结构。 12.4.3 氧化和还原 (a) Tollen试剂：硝酸银的氨水溶液，[Ag(NH3)2]+ (b) Fehling试剂：CuSO4 + 酒石酸钾 + NaOH 蓝色溶液 砖红色Cu2O沉淀↓ 无色溶液 银镜 用来区别醛和酮 一. 氧化反应 选择性不好，如果分子中还含有其它不饱和键，如： 二. 还原反应 (A) 催化氢化 则会一同被还原 (B) 用氢化金属化合物还原－LiAlH4、NaBH4等 可还原： 无水条件下反应 LiAlH4还原： NaBH4还原： 还原能力相对较弱，只能还原： 不需要无水条件 (C) 克莱门森(Clemmensen)还原 考虑如何合成： 可避免傅－克烷基化中的重排问题 （酸性条件下将C=O还原成CH2） (D) 沃尔夫-凯惜纳-黄鸣龙(Wolff-Kishner-黄鸣龙)还原 （碱性条件下将C=O还原成CH2） 三. 坎尼扎罗(Cannizzaro)歧化反应 没有?-H的醛在强碱作用下，发生分子间的氧化还原而生成相应醇和相应酸的反应。 可加入一还原性较强的醛(如HCHO)使自身只被还原成醇 第12章 醛 和 酮 12.1 醛、酮的结构和命名 12.2 醛、酮的制法 (由醇制备、炔烃水合、同碳卤化物水解、傅-克反应、羰 基合成) 12.3 醛、酮的物理性质 12.4 醛、酮的化学性质 (亲核加成、α-H的反应、氧化与还原) 醛和酮分子中都含有羰基官能团 12.1 醛、酮的结构和命名 醛 酮 C：sp2 O：sp2 平面三角形；极性； (1) 醛酮分类 分类 按含羰基数目分 一元醛酮 多元醛酮 CH3-C-CH2-C-CH3 O = O = O = CH3-C-CH3 按烃基的类别分 脂肪醛酮 芳香醛酮 Ar-CHO 按含羰基的饱和性分 饱 和 醛 酮 不饱和醛酮 O CH2=CH-C-H = 也可用希腊字母α表示靠近羰基的碳原子，其次为β、γ、δ、ε······ (2) 醛酮的命名 3-甲基丁醛 (β-甲基丁醛) 2-甲基-3-戊酮 (α-甲基-3-戊酮) 2,4-二甲基-3-戊酮 (α, α‘-二甲基-3-戊酮) 选主链——含有羰基的最长碳链为主链。 编 号—— 从靠近羰基的一端开始编号。 芳香醛、酮的命名，将脂链作为主链，芳环为取代基: 4-苯基-3-丁烯-2-酮 3,4-二甲基苯甲醛 2,5-二甲基环己基甲醛 甲乙酮 苯乙酮 (不是苯甲酮) 比较简单的酮还常用羰基两边烃基的名称来命名: 二元酮命名时，两个羰基的位置用数字标明： C H 3 O C C H 2 C H 3 O C H C C H 3 3-甲基-2,5-己二酮 12.2.1 醇的氧化和脱氢 醇氧化成醛很少采用此法，因为生成的醛会被继续氧化成羧酸 12.2 醛、酮的制备 用三氧化铬和吡啶的络合物作氧化剂可停留在醛 欧芬脑尔氧化法：含有不饱和C=C双键的醛氧化，需采取特殊催化剂，如：丙酮-异丙醇铝（或叔丁醇铝）或三氧化铬-吡啶络合物作氧化剂达到此目的。 醇在适当的催化剂条件下脱去一分子氢，生成醛酮。 12.2.2 炔烃水合 在汞盐催化下，生成羰基化合物，除乙炔外，其他炔烃水合均生成酮： 例2： 例1： 12.2.3 同碳二卤化物水解 该法主要制备芳香族醛酮（因为芳环侧链上?-?容易被卤化。） 例2： 例1： 该反应也是一个芳环上的亲电取代反应 12.2.4 傅-克酰基化反应（Friedal－Crafts） 苯甲酰氯 二苯甲酮 芳烃在无水三氯化铝催化下，与酰卤或酸酐作用，生成芳酮： 伽特曼-科赫反应 — 在AlCl3-CuCl催化剂下，芳烃与CO、HCl作用可在环上引入一个甲酰基的产物。 12.2.5 芳环侧链α-氧化 羰基合成的原料多采用双键在链端的?-烯烃，其产物以直链醛为主（直:支 = 4:1）。 12.2.6 羰基合成 烯烃与CO和H2在某些金属的羰基化合物催化下，在110~200 oC、10~20 MPa下，发生反应，生成多一个碳原子的醛。 补充：丙烯的?-H氧