第五章 X射线衍射实验方法.pptVIP

立方晶体衍射花样的特点 立方晶体的面间距公式为： 将上式代入布拉格方程有： 上式中，λ2/4a2对于同一物质的同一衍射花样中的各条衍射线是相同的，所以它是常数。由此可见，衍射花样中的各条线对的晶面指数平方和（h2+k2+l2）与sin2θ是一一对应的。令N = h2+k2+l2，则有： 　Sin2θ1:sin2θ2:sin2θ3:…sin2θn = N1:N2:N3:…Nn 根据立方晶系的消光规律（表５-1），不同的结构消光规律不同，因而N值的序列规律就不一样。我们可以根据测得的θ值，计算出： 　sin2θ1/ sin2θ1，sin2θ2/sin2θ1，sin2θ3/sin2θ1…得到一个序列，然后与表５-1对比，就可以确定衍射物质是哪种立方结构。 立方晶体衍射花样的特点 X射线衍射仪法 衍射仪实验中的误差来源 试样高度不正确造成的误差 * * 如果相机的半径为R，衍射圆锥的锥顶角为4θ，衍射圆锥与底片的交线之间的距离为2L，则有： 为了表示分辨本领与波长的关系，上式可以继续化为： 由以上的公式可以看出，相机的分辨本领与以下几个因素有关： 相机半径R越大分辨本领越高，但相机半径增大，会延长曝光时间，并增加由于空气散射而引起的衍射背景； θ角越大分辨本领越高；所以衍射花样中高角度线条的Kα1、Kα2双线可明显分开； X射线的波长越长，分辨本领越高；所以为了提高相机的分辨本领，应尽量采用波长较长的X射线； 面间距越大，分辨本领越低。 上面的这些特点虽然是从德拜相机推导出来，但由于其衍射几何关系与衍射仪并没有区别，所以同样适应于用衍射仪法得到的X射线衍射花样！！！ 9 27 333 10 20 420 11 11 311 10 8 24 422 9 18 411,330 10 10 310 9 6.67 20 420 8 16 400 9 9 221,300 8 6.33 19 331 7 14 321 8 8 220 7 5.33 16 400 6 12 222 6 6 211 6 4 12 222 5 10 310 5 5 210 5 3.67 11 311 4 8 220 4 4 200 4 2.66 8 220 3 6 211 3 3 111 3 1.33 4 200 2 4 200 2 2 110 2 1 3 111 1 2 110 1 1 100 1 N/N N HKL N/N N HKL N/N N HKL 面心立方 体心立方 简单立方 衍射线序号 小结 德拜-谢乐法是多晶X射线衍射照相法中最重要的方法之一，但由于衍射仪法的发展，这种方法已经基本上不再使用； 相机的分辨本领与下列因素有关：相机的半径越大，分辨本领越高；θ角越大，分辨本领越高；X射线波长越长，分辨本领越高；晶面间距越大，分辨本领越低。 内容 5-1 德拜-谢乐法 5-2 衍射仪法 5-3 总结 X射线衍射仪是广泛使用的X射线衍射装置。1913年布拉格父子设计的X射线衍射装置是衍射仪的早期雏形，经过了近百年的演变发展，今天的衍射仪如下面的图所示。 X射线衍射仪的主要组成部分有X射线发生器、测角仪、辐射探测器、记录单元和自动控制单元等，其中测角仪是仪器的中心部分。 测角仪 测角仪圆中心是样品台H，样品台可以绕中心O轴转动，平板状粉末多晶样品D安放在样品台H上，样品台可围绕垂直于图面的轴O旋转； 测角仪圆周上安装有X射线辐射探测器，探测器亦可以绕O轴线转动； 工作时，一般情况下试样台与探测器保持固定的转动关系（即θ-2θ联动），在特殊情况下也可分别转动； 有的仪器中样品台不动，而X射线发生器与探测器联动。 设计2:1的角速度比，目的是确保探测的衍射线与入射线始终保持2θ的关系，即入射线与衍射线以试样表面法线为对称轴，在两侧对称分布； 辐射探测器接收到的衍射是那些与试样表面平行的晶面产生的衍射； 同样的晶面若不平行于试样表面，即使产生衍射，其衍射线进不了探测器，不能被接受； X射线源由X射线发生器产生，其线状焦点位于测角仪周围位置上固定不动。在线状焦点S到试样O和试样产生的衍射线到探测器的光路上还安装有多个光阑以限制X射线的发散； 当探测器由低θ角到高θ角转动的过程中将逐一探测和记录各条衍射线的位置（2θ角度）和强度。探测器的扫描范围可以从-20o到+165o，这样角度可保证接收到所有衍射线。（不同的仪器其可扫描的角度是不同的，而且需要特别注意的是，在０o附近是不能扫描的。） 测角仪 问题：在做粉末多晶衍射时，如果样品台不转动，只转动计数器，则计数器能不能探测到衍射信号？？如果探测不到，说明理由；如果能够探测到，则得到的花样与样品台转动时会有什么样的异同？？？为什么？ 衍射仪中的光路 X射线经线状焦点S发出，为了限制X射线的发散，在照射