固体发光讲义 - 第二章 发光几个重要特征.pdfVIP

固体发光讲义 著者：许少鸿 第二章 发光的几个重要特征 第二章 发光材料及其特征 2-1 发光材料 几乎所有的无机固体发光材料都是由两部分组成的。其一是材料的主要成分，也就是它 的主体，在发光学的术语中，称为基质（host）。其二是有意掺入的少量成分，称为激活剂 （activator）。激活剂对发光的性能有重要的作用，能够影响甚至决定发光的亮度和颜色 -5 -4 以及其它性能。不过它在材料中的浓度却很小，有时少到 10 -10 克/克。表示材料的符号， 激活剂常写在基质后面，例如ZnS:Cu, ZnS就是基质，Cu是激活剂，也有人把激活剂写在基 质前面。激活剂还可以不止一种。第二种掺质起改善或改变发光性能的作用，叫共激活剂 （co-activator），那些能够明显增强发光强度的另加杂质叫敏化剂（sensitizer）。有些 基质自己就可以发光，但极少实用的无机发光材料是不含激活剂的。至于有机材料，它们是 通过分子而发光。分子相互之间的作用很弱，因此每个分子基本是孤立的。它们无论在什么 状态下（在液态，固态或作为杂质掺入其它基质中）发光，其特征都不会有很大差别。无机 固体则很少能够独自发光而无需激活剂的。 发光材料一般有三种型态：粉末、薄膜和单晶。粉末状无机材料是研究和应用的最早、 使用量又最大的一种。日光灯、电视机及计算机的显象管以及 X 光屏等日常生活随处可见的 东西都要用它。因此在提起发光材料时，人们就常常会认为指的是这种材料，也就是通常所 谓的荧光粉。实际并非如此。另外是单晶，除了发光二极管和光盘必需的半导体激光管已是 众所周知的，还有射线探测用的器件等都是单晶，第一章里已经简单介绍过了，以后还会谈 到。薄膜之类的材料已经研究许多年，已有一些应用。不过技术上还有待继续发展。 荧光粉是无机材料。一般需在高温下灼烧。温度在 10000 0 到 1500 C的范围。为了生产上节 约能源，降低温度是很重要的，所以通常都尽可能使用 13000C以下的温度或更低一些。在灼 烧以前，先要设法将各种成分混匀。有时除基质和激活剂之外，还需加一种熔点较低的物质， 叫做助熔剂（flux）。它可以降低灼烧的温度，使基质容易结晶并可以帮助激活剂进入基质 的晶格中（基质和助熔剂多是非常纯的、叫做荧光纯的化工原料）。经过灼烧，虽然从外表 看荧光粉仍是极细的粉末，在显微镜下则是一些微小的晶体，其尺寸在几微米到十几微米不 等。灼烧后所得到的材料，常常还需要经过后处理，如水洗、研磨、退火、包膜等，才能使 用。要烧出一种能够发光的荧光粉并不太难，但要它能用于所需要的场合，特别是成为合格 的商品，则就不那么容易了。例如，所有的紫外光几乎都能够激发发光，但是现在用在日光 灯中的荧光粉，则必须是在 254nm汞线的激发下有高的发光效率，同时又必须发出所需要的 光谱。很重要的、而又常常忽视的一点是，实验室中能够实现的，并不一定是能够马上批量 生产，这是科研和生产的根本区别。 许多发光器件使用单晶。根据不同的器件要求，单晶的种类、大小以及生长方法是各种 各样的。有的晶体，要在 20000C高温下用提拉法生长；有的在室温下在溶液中生长；有的在 同类晶片上在气相或液相中外延（epitaxy）生长：有的则因得不到所需尺寸的同类晶片作 衬底，不得不在具有相近晶格常数的异类晶片上生长。不论哪一种，都要求生长出的晶体的 完整性好。因此，生长的技术常常是得到优良材料的决定性因素，而单晶也并不是只用作发 光材料。所以生长方法已经成为一门专门的学问。 薄膜的制备方法有两大类：外延方法和真空法。不过除非需要的是单晶薄膜，否则都用 真空法。这又可以分为等离子体溅射、电子束蒸发和热蒸发。等离子体溅射，是在不太低的 真空中产生真空放电，形成等离子体，其中的离子轰击原料做成的靶面，将表面的原子溅射 到选定的衬底上。普通加热方法是将样品放在耐高温金属如钨舟或钼舟里，舟的两端连着电 极，通电流加热。通常用低电压大电流。由于热要由金属舟传到原料，再由原料底层传到表 7 固体发光讲义 著者：许少鸿