2原子发射分析法.pptVIP

二、原子发射光谱分析 （一）原子发射光谱分析的基本原理1、原子发射光谱（1）原子发射光谱的产生*原子能级（高能级、低能级、基态 ）及能级跃迁；*激发态（由基态跃迁到激发态所需要的能量为激发电位） *发射光谱：不稳定的激发态回到基态时的光辐射。*量子化：能级是非连续的，跃迁时释放的能量也是不连续的，所以，原子跃迁时的发射光谱也是不连续的，为线光谱（谱线） （2）原子谱线 能级差与发射光谱的关系(能级差越大，辐射光的频率越大，波长越小) ?E = E2-E1 = h*r = h*c/λ 由于原子能级很多，因此原子谱线十分复杂。光谱选律：每种元素原子的能级跃迁遵循一定的规律，因此，不同元素原子产生的发射线不同，其中:共振线：由激发态直接跃迁到基态所发射的谱线（有第1、2、3…共振线之分），一般，原子发射光谱中最强的谱线时共振线。 （3）离子谱线 原子失去电子后形成离子（电离，一次电离，二次电离等）。电离所需要的最低能量为电离电位。 离子也能被激发。离子的外层电子跃迁所发射的谱线为离子谱线，离子的激发电位与电离电位没有关系。 （4）灵敏线 与最后线 分析线---众多发射线中用于进行光谱分析的谱线，一般选择灵敏线或最后线。 灵敏线---最容易激发（激发能量较低，跃迁几率大）的谱线，一般为共振线。 最后线---当元素原子含量一定时，其众多的发射线，有些强（灵敏线），有些弱。当含量下降时，灵敏度低，强度弱的谱线先消失，灵敏度高，强度大的谱线后消失。最后消失的谱线为最后线，也是最灵敏的谱线。一般为共振线 2、谱线自吸、自蚀 试样在高温下蒸发为气态，激发发光。气态试样有一定的厚度。中心温度高，其发射的光，穿透整个试样才能向外辐射，而试样边缘温度低，基态原子比例高，它能吸收从试样中心同种元素的发射线------自吸。当自吸非常严重时，形成自蚀。 3、原子发射光谱分析基本原理 *试样（基态）---激发---跃迁（发射）---谱线按波长顺序，保持一定的强度比例的谱图 *根据谱图中的特征谱线的存在确定元素的存在（定性）； *根据特征谱线的强度定量； 4、原子发射光谱分析的一般步骤 气态转化（采用高温，此时原子间的相互作用小，谱线展宽小，能级的不连续性才能得到充分体现） 激发（使气态的基态原子受激转化为激发态，激发态不稳定，跃迁到基态，产生特征发射线） 色散（把为多种频率复合的发射线色散为按一定波长顺序排列的单色平行光束） 检测（对谱线进行检测） （二）原子发射光谱分析仪器 1、光源：作用是试样的蒸发、解离、原子化、激发等提供能量。对检出极限、线性范围、精密度、准确度影响大。 光源 蒸发温度 激发温度 放电稳定性 特点 用途 直流电弧 800~ 3800 4000~ 7000 较差 灵敏度高，背景小；放电不稳定，重现差，自吸严重 难挥发元素定性、半定量、低含量杂质定量 交流电弧 稍低 略高 较好 重现性好，蒸发力差，灵敏度稍低； 矿物、低含量金属定性、定量 火花放电 稍低 10000 好 适合难挥发，难激发元素分析；灵敏度低，背景大。 高含量金属、难挥发元素定性、定量 ICP 很高 6000~ 8000 很好 自吸小，无电极污染，背景小，灵敏度高，检测极限低，线性范围宽，共存元素干扰小 溶液、合金的定量 2、光谱仪：将光源的发射光经过色散为按波长顺序排列的光谱的仪器，也称摄谱仪。（1）棱镜摄谱仪包括：照明系统：使辐射均匀进入狭缝；准光系统：把棱镜的入射光变为平行光；色散系统：通过棱镜的色散作用，把复合光分离为单色光；投影系统：把单色光转化为可识别或记录的光谱图。 棱镜摄谱仪的光学特征：*色散率：分离不同波长光的能力。线色散率(dl/dλmm.nm-1)表示波长相差1nm的谱线在谱片上的距离。线色散率越大，色散效果越好。倒线色散率(dλ/dlmn.mm-1)以线色散率的倒数表示。是谱片上两条谱线为1mm时，谱线之间的波长差，越小越好。 *分辨率：分辨出相邻两条谱线的能力。 R= λ/?λ= λ/(λ1-λ2)  分辨率（与最小被分辨的距离?λ呈现负相关关系）越大越好。*集光本领：光学系统传递辐射的能力。 （2）光栅摄谱仪 与棱镜摄谱仪比较，其主要不同点在于色散元件由衍射光栅取代，衍射光栅的色散过程是利用光的衍射与干涉作用分光，它克服了色散率受波长的影响，因此，具有更高的分辨率。 3、检测器 人眼观察检测为看谱仪，只适合可见光区。以感光板作为检测器为摄谱仪，以光电倍增管作为检测器为光电直读光谱仪。（1）摄谱法：用感光板记录光谱，用映谱仪观察谱线的位置（定