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氯碘甲烷在 A 带的光解机理 报告人：李磊 导 师：郑旭明教授 相关知识 卤代烷烃在紫外区的吸收带通常称为A带. 一般认为卤代烷烃在这个吸收带的解离是一个快速解离过程[1] 。 A带由三个电子激发态叠加而成[2] ，记为 3Q1(E)、3Q0(A1)、1Q1(E) ，能量依次增大。 研究方法 离子速度成像方法 ——三维速度分布图像（Fig.1） 共振增强多光子电离(REMPI)技术 ——探测光解产物 ——可求得相对量子产率?*(R)/ ?(R) 研究思路 光解产物I 和 I * 的原始速度图像 (a) I at 277.86 nm, (b) I* at 277.40 nm, (c) I at 266.49 nm, (d) I* at 266.62 nm 光解过程中能量分配 Eavl 为可资用能 ET为平动能 Eint 为自由基的内能 D0 为解离能 [3] Zhang, C. H.; Zhang, Y.; Zhang, S.; Zhang, B. Acta Phys. -chim.Sin.,2009, 25(8):1708-1712 各向异性参数β 对于每个解离通道中的平行跃迁、垂直跃迁贡献数值可以计算出： χ∥ +χ⊥=1 β ∥ χ∥ + β ⊥ χ⊥= β 注：χ∥ χ⊥平行跃迁、垂直跃迁的比例 3Q0 I*，平行跃迁，βlim ∥ = 2 3Q1 、 1Q1 I ，垂直跃迁， βlim ⊥ =-1 各向异性参数的数值和平行跃迁、垂直跃迁的比例χ∥ χ⊥ 相对量子产率?*(R)/ ?(R) 依据1 假设：多光子解离和电离 It has been proved in photodissociation dynamics of CF2BrCl near 267 nm [6] 证明：在飞行时间质谱图（TOF mass spectrum ）中既没有CH2ICl+也没有 CH2I+信号出现. 结论： 不可能 依据2 在 235 nm 附近, Cl 和 Cl*各向同性的离子影像 说明Cl来自于 CH2ICl 的二次解离过程。 总结 I 和 I*在排斥势能面上直接解离产生。 分子受激发后主要产生 3Q0 态，并且 3Q0 和 1Q1 态之间存在非绝热转移。 波长越短这种非绝热转移越强。 氯原子来自于 CH2ICl 的二次解离过程。 参考文献 [1] Chen, M.; Zhang,C.H.; Cao,Z.Z.; Zhang, B. Acta Phys. -Chim.Sin., 2008, 24(5):1708-1712 [2] Mulliken, R. S. Phys. Rev., 1935, 47: 413 [3] Zhang, C. H.; Zhang, Y.; Zhang,S.; Zhang, B. Acta Phys. -Chim.Sin.,2009, 25(8):1708-1712 [4] Busch, G. E.; Wilson, K. R. J. Chem. Phys., 1972, 56: 3626 [5] D. Senapati, P.K. Das / Chemical Physics Letters 393 (2004)535–538 [6] Huang, J.; Xu, D.; Francisco, J. S.; Jackson, W. L. J. Chem. Phys.,2006, 119: 3661 * * [1] Chen, M.; Zhang,C.H.; Cao,Z.Z.; Zhang, B. Acta Phys. -Chim.Sin., 2008, 24(5):1708-1712 [2] Mulliken, R. S. Phys. Rev., 1935, 47: 413 三维速度分布图像(Fig.1) 平动能 分布(ET) (Fig.2) 进行变换拟合 进行角度积分 速率分布P(v) 角度分布θ I(θ)=[1+βP2(cosθ)]/4π 各向异性参数β 进行变换 三维速度分布图像（Fig.1） [3] Zhang, C. H.; Zhang, Y.; Zhang, S.; Zhang, B. Acta Phys. -Chim.Sin., 2009, 25(8):1708-1712 Fig.2 Translational energy distributions for I(2P3/2) and I*(2P1/2) fragments from the photodissociation of CH2ICl [3] 平动能分布(ET) (