10-光学分析法导论.ppt

读出装置 由检测器将光信号转换成电信号后，可用检流计、微安计、数字显示器、光子计数等显示和记录结果。 可用来测定物质的性质、含量和结构。 分支非常多，检测对象比较广 * 电磁波的波动性可以用电场矢量E和磁场矢量M来描述。图为简单的单频率的平面偏振电磁波。电磁波为正弦波形，其传播方向与电场和磁场振动平面垂直。 * 波长的单位换算。 * 该公式虽然很简单，但是统一了波动性及粒子性。 * 书上202页的表10.2；高能辐射区； 光学光谱区；低能辐射区 * 光与物质的相互作用有多种，包括吸收、发射、散射、折射和反射、干涉、衍射 * 摩尔吸光系数 单位L mol-1 * 如两个波的相位差180°，发生最大相消干涉，如同相位，发生最大相长干涉。 * * （1）光（辐射）源 ： 光谱分析中，光源必须具有足够的输出功率和稳定性。由于光源辐射功率的波动与电源功率的变化成指数关系，因此往往需用稳压电源以保证稳定，或者用参比光束的方法来减少光源输出对测定所产生的影响。 A. 连续光源 连续光源是指在很大的波长范围内能发射强度平稳的具有连续光谱的光源。 （a）紫外光源 紫外连续光源主要采用氢灯或氘灯。 它们在低压（?1.3?103Pa）下以电激发的方式产生的连续光谱范围为160 -375 nm。 高压氢灯以2000 - 6000V的高压使两个铝电极之间发生放电。 低压氢灯是在有氧化物涂层的灯丝和金属电极间形成电弧，启动电压约为400V直流电压，而维持直流电弧的电压为40V。 氘灯的工作方式与氢灯相同，光谱强度比氢灯大3 - 5倍，寿命也比氢灯长。 （b）可见光源 可见光区最常见的光源是钨丝灯。在大多数仪器中，钨丝的工作温度约为2870K，光谱波长范围为320 - 2500nm。 氙灯也可用作可见光源，当电流通过氙灯时可以产生强辐射，它发射的连续光谱分布在250 - 700nm。 （c）红外光源 常用的红外光源是一种用电加热到温度在1500-2000K之间的惰性固体， 光强最大的区域在6000- 5000cm-1。常用的有奈斯特灯、硅碳棒。 B. 线光源 （a）金属蒸气灯 在透明封套内含有低压气体元素，把电压加到固定在封套上的一对电极上时，就会激发出元素的特征线光谱。常见的是汞灯和钠蒸气灯。 汞灯产生的线光谱的波长范围为254- 734nm 钠灯主要是589.0 nm和589.6 nm处的一对谱线。 （b）空心阴极灯 主要用于原子吸收光谱中，能提供许多元素的特征光谱。 （c）激光 激光的强度非常高，方向性和单色性好，它作为一种新型光源在Raman光谱、荧光光谱、发射光谱、fourier变换红外光谱等领域极受重视。 常用的激光器有： 主要波长为693.4 nm 的红宝石激光器 主要波长为632.8 nm的He-Ne激光器 主要波长为514.5nm、488.0nm的Ar离子器。 （2）单色器 单色器的主要作用是将复合光分解成单色光或有一定宽度的谱带。 主要部件： 进口狭缝 准直装置(透镜或反射镜)：使辐射束成为平行光线； 色散装置(棱镜、光栅)：使不同波长的辐射以不同的角度进行传播 聚焦透镜或凹面反射镜：使每个单色光束在单色器的出口曲面上成像 棱镜单色器 棱镜 棱镜对不同波长的光具有不同的折射率，波长长的光，折射率小；波长短的光，折射率大。 平行光经过棱镜后按波长顺序排列成为单色光；经聚焦后在焦面上的不同位置上成像，获得按波长展开的光谱； 若要增加棱镜光谱仪的色散率，可以采用下列办法： ① 增加棱镜的数目 使用这种办法时，要考虑成本和光强减小的问题。 ② 增大棱镜的顶角 棱镜的顶角越大或折射率越大，分开两条相邻谱线的能力越强。 但顶角越大，反射损失也增大，还受到入射角大于临界角时发生全反射的限制。所以其顶角一般为60?。 棱镜的分辨能力取决于棱镜的几何尺寸和材料 出射狭缝 不同色散装置的分光效果比较 在400nm- 800nm波长范围内，玻璃棱镜比石英棱镜的色散率大。 但在200nm- 400nm的波长范围内，由于玻璃强烈地吸收紫外光，无法采用，故只能采用石英棱镜。 光栅单色器 入射狭缝 准直镜 平面衍射光栅 聚焦物镜 出射狭缝 聚焦面 f 光栅 光栅光谱的产生是多狭缝干涉与单狭缝衍射共同作用的结果，前者决定光谱出现的位置，后者决定谱线强度分布。 由一系列等宽等间距的平行狭缝组成，在1cm 的长度上往往刻有几千条甚至上万条的刻痕。刻痕处不透光，未刻处透光，称之为透射光栅，另一种光栅是反