第六章多环芳烃和非苯芳烃.pptVIP

有机化学 芳烃 目录 (P143) 6.7 稠环芳烃和非苯芳烃 6.7.1 萘的结构、命名和性质 6.7.2 蒽和菲 6.7.3 其它的稠环芳烃 6.8 非苯芳烃及修克尔规则 小结 萘的命名 萘环的命名较为特殊，其编号次序相对固定。 萘的衍生物的命名与苯的衍生物的命名相似，选择母体同样要用到“优先次序”。只是编号应遵守萘环的编号原则。如： 萘的命名 ?－硝基萘 1,6－二硝基萘 萘的命名 ?－硝基萘 2－硝基萘 1,6－二硝基萘 5,8－二羟基－2－萘甲酸 1－甲基－8－羟基－2－萘甲酸 (3) 氧化反应 ① 空气氧化 ② CrO3氧化 6.7.2.2 蒽和菲 1. 蒽的命名及化学性质 分子式C14H10，命名与萘相似，蒽环也有固定的编号次序。 蒽的化学性质 ① 取代反应 在路易斯酸的催化下，可发生取代反应，卤代、硝化多是以9位取代为主的混合物。但磺化同萘类似多发生在?位或?位，较低温度下为?位反应，较高温度下多为?位磺化。 蒽的化学性质 ② 加氢 氢化时多在9、10位，这样氢化后形成两个苯环，稳定性高。若在其它位置，则产物中留下一个萘环，相比之下，萘环不如苯环稳定，所以氢化亦多在9、10位加成。 ③ 氧化 蒽比苯易氧化，发生在?位，生成9,10－蒽醌，是重要的化工原料，其衍生物是许多醌式染料的中间体。 蒽和菲 2. 菲 菲也是由三个苯环稠合成的稠环芳烃，其结构与蒽稍有区别，与蒽互为同分异构体。性质与蒽相似，加成、取代、氧化多发生在9、10位，菲环编号相对固定。 熔点101℃，沸点340℃，难溶于水，易溶于苯和乙醚，无重要用途。 6.7.3 其它的稠环芳烃 1. 苯并脂环烃及稠苯并脂环烃 此类化合物多有其专用名称。 2. 高级稠环芳烃 3. 致癌芳烃 能致癌的芳烃多是蒽、菲、芘的衍生物。如： 此三种高级稠环芳烃及其衍生物均是强烈的致癌物种，主要存在于煤焦油、沥青及高蛋白物质烧焦时产生。如烧焦的肉类及一些油炸食品等，这样的食品尽量要少吃。 6.7.3 非苯芳烃及修克尔规则 苯的特征是具有芳香性（难加成、难氧化、易取代的性质）。在1931年修克尔（Hückel）通过分子轨道理论计算发现，并非只有苯系列化合物才具有芳香性，并且提出了芳烃（包括非苯芳烃）应符合的条件。 一个单环化合物，存在闭合?电子离域体系，并且?电子数符合4n+2规则，这样的化合物就具有芳香性。（n=0、1、2‥‥‥） 苯和环辛四烯 条件符合 ① 单环 ② 闭合?电子离域体系 ③ 符合4n+2，n=1。 故苯有芳香性。 符合条件①和②，但?电子数为8，不符合4n+2规则，所以环辛四烯是没有芳香性的。 只要符合修克尔规则，不论有多少个碳，都是有芳香性的。 常见的非苯芳香体系 以上这些结构不具有苯的六员环结构，但却有与苯相似的芳香性。 小结 1、萘及其衍生物的命名***** 2、萘的化学性质（一元定位） ***** 3、休克尔规则***** 能利用修克尔规则判断化合物的芳香性 小结 一、命名***** 苯的同系物***** 苯的衍生物***** 二、物理性质（燃烧性） 三、化学性质***** 小结 1. 亲电取代反应***** ① 卤代 ② 硝化 ③ 磺化（可逆反应，可用于苯的分离、提纯及鉴别） ④ 傅氏烷基化 ⑤ 傅氏酰基化 小结 2. 亲电取代反应机理 3. 加成反应（一般性了解） 4. 氧化反应***** （KMnO4、KCr2O7，苯环侧链的氧化） 5. ?－H卤代***** 小结 四、定位规律***** 1. 常见定位基及一元定位***** 2. 定位规律解释（电子、空间效应） 3. 二元取代的定位规律***** 4. 应用***** （能够利用定位规律判断反应走向及反应主产物） (一)修克尔规则 具有芳香性化合物的特点是： (1)必须是环状的共轭体系； (2)具有平面结构——共平面或接近共平面(平面扭转＜0.01nm)； (3)环上的每个原子均采用SP2杂化(在某些情况下也可是SP杂化)； (4)环上的π电子能发生电子离域，且符合4n + 2 的Hückel规则。 （二）非苯芳烃 芳香性的判断 1、轮烯 (通常将n≧10的环多烯烃叫做轮烯.) 由于环内两个氢原子的空间位阻,使环上碳原子不能在一个平面内,故无芳香性. 2、带电荷离子： 3、并联环系： 练习:P158 7 应用Hückel规则判断下列化合物和离子是否具有芳香性？ √ √ * * 第六章 芳香烃 (多环芳烃和非苯芳烃) 芳香烃 苯系芳烃 非苯系芳烃 单环芳烃：苯及其同系