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非金属原子簇05要点
第5章 非金属原子簇化合物 硼烷(Borane) 二. 硼烷中的化学键 (定域) 三.硼烷的骨架电子对规则(Wade 规则) 四. 碳硼烷及金属硼烷衍生物 五. 富勒烯(Fullerenes)化学 六. 碳纳米管( carbon nanotube) S0.9p2.28杂化,30个6/6双键,截顶20面体(B12) 热力学稳定性比石墨差可被还原 和自由基、亲核试剂加成和化学修饰 制备富勒烯的电弧炉 不同条件下合成的富勒烯的质谱图(He的压力不同和反应时间不同) 富勒烯及碳纳米管的主要研究方面 1. 制备和分离 理论计算 化学修饰 a. 富勒烯的超导化合物 b. 环加成反应(有机反应), C60与氨基酸酯的加成 c. 富勒烯配合物 d. 富勒烯包合物的研究 4. 碳纳米管的制备 153 K. C60 crystallizes in a face centered cubic, space group Pa3. * * 离子 足电子 富电子 缺电子 B C N O F 空轨道 孤电子对 1 1 2 3 原子簇 有机 P4 S8(链) 端基 一. 硼烷和碳硼烷 二. 富勒烯和碳纳米管 固体硼的结构单元,B12 Ih点群(20面体) 30条边 电子数=12?3=36, 36?10=26 William Lipscomb (1919-) 1976年Nobel 化学奖 the structure of boranes illuminating problems of chemical bonding “For me, the creative process, first of all, requires a good nine hours of sleep a night. Second, it must not be pushed by the need to produce practical applications.” William Lipscomb 硼烷的组成 BnHn+m B2H6, B4H10, B5H9, B5H11, B6H10, B10H14 缺电子的硼氢簇合物 B2H6 和 C2H4 等电子 闭式?BnHn2? 巢式(开式)?BnHn+4 蛛网式?BnHn+6 B4H10 四硼烷(10) B4H4+6 B5H9 五硼烷(9) B5H5+4 B5H11 五硼烷(11) B5H5+6 B6H10 六硼烷(10) B6H6+4 B6H12 六硼烷(12) B6H6+6 B12H122– 十二硼烷阴离子 ( B12H12+2 ) m=2 闭式(closo) m=4 巢(开)式 (nido) 通式:BnHn+m m=6 (蛛)网式 (arachno) Lipscomb用单晶X衍射得出硼烷结构,提出: 3c-2e (三中心两电子)键 3c-2e BBB键 3c-2e BHB键 nido BnHn+4 4个
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