第六部分超临界流体中或超临界条件下的化学反应.pptxVIP

第六部分超临界流体中或超临界条件下的化学反应 ;超临界流体反应 (1)反应条件,反应物处在超临界条件——超临界流体条件影响混合物的溶解度、传质、反应动力学。从而控制反应过程、选择性、反应物回收。 (2)超临界流体作为介质——超临界流体的物理性质如密度、黏度、扩散系数、介电常数、化学平衡、速率常数等，可以作为参数调节。 超临界反应的主要研究有： （1）测定均相反应速率和溶剂效应，寻求新的反应对象。 （2）研究非均相催化、生物催化反应的一般行为。 （3）物料的转化、分解。 （4）超临界水中氧化反应;6.1超临界流体影响反应的方式 6.1.1 超临界条件下反应特点 溶剂通过溶质周围的环境来影响反应热力学。在临界点附近，溶剂的物理化学会发生很大的变化，因此，在临界点附近，化学平衡也会不断发生变化，引入超临界流体后，导致反应平衡移动，溶剂处在不同的压力，能够使产物具有不同的构型。 临界点附近，流体的性质变化特异——临界反常现象。如氨氧化表明：氨的TC=132.4℃。从图上可以看出，T=130℃左右,已反应的百分率最高,说明具有较高的反应速率，反应速率的临界反常（critical anomaly of reaction rate）确实存在。;6.1.2 超临界流体影响反应的方式 （1）增加扩散速率——临界区的扩散系数比较大，密度比液体小，且临界区扩散系数与温度、压力关系密切。 （2）增加反应