天津大学化工热力学 第2章流体pVT关系.pptVIP

液化气成分选择的依据 物质 Tc ， ℃ pc ，atm TB ， ℃ 燃烧值，kJ/g 甲烷 -82.62 45.36 -161.45 55.6 乙烷 32.18 48.08 -88.65 52.0 丙烷 96.59 41.98 -42.15 50.5 正丁烷 151.9 37.43 -0.5 49.6 正戊烷 196.46 33.32 36.05 49.1 正己烷 234.4 29.80 68.75 48.4 液化石油气的主要成分为何是丙烷、丁烷和少量的戊烷而不是甲烷正己烷？ 室温10~40℃ 甲烷 乙烷 丙烷 正丁烷 正戊烷 正己烷 T,℃ P 液化气的p-T图 室内压力 1atm 思考题 汽车轮胎里的压力是与温度相关的。当胎内空气的温度为25℃时，压力表显示210kPa。如果轮胎的体积为0.025m3。当夏天胎内空气升至50℃时，压力表应该显示多少？（236.15kPa）为了安全，要压力恢复原来的压力，此时应该放掉多少空气？（0.243mol）假定大气压为100kPa。（给出解题思路） 本章总结 能正确分析纯物质的p –V –T行为。 状态方程主要包括维里方程和立方型状态方程，各有优缺点，使用范围不同。 对比态法也是处理p –V –T关系的重要方法，它又包括两种三参数压缩因子图和普遍化的状态方程。 处理混合物的p –V –T关系时，需要使用合适的状态方程及其对应的混合规则。 液体的p –V –T关系比较特殊，除了状态方程外还有一系列的经验关系式。 偏心因子定义： 以球形分子在 时的对比饱和蒸气压的对数作标准，任意物质在 时，对比饱和蒸气压的对数与其标准的差值，就称为该物质的偏心因子。 因此，任何流体的偏心因子的值均可由该流体的临界温度、临界压力值及时的饱和蒸气压来确定。 注意：（1）球形流体的偏心因子为0，非球形流体的偏心因子一般大于0（氢除外）。 （2）偏心因子代表分子的形状，在一定程度上代表分子的极性。 以偏心因子作为第三参数的对应状态原理 提出：由偏心因子的定义知：氩、氪、氙这类简单球形流体的 而非球形流体的偏心因子表征物质分子的偏心度，即非球形分子偏离球对称的程度。 Pitzer提出的三参数对比态原理以偏心因子作为第三参数。 表述为：对于所有偏心因子相同的流体，若处在相同的 下，其压缩因子Z必定相等。压缩因子Z的关系式为： 都是 的 函数 ，可分别由相应的图或表查出具体的数值。 使用情况： （1）Pitzer关系式对于非极性或弱极性的气体能够提供可靠的结果，误差在3％以内。 （2）应用于极性气体时，误差要增大到5％～10%。 （3）对于缔合气体和量子气体，使用时应当更加注意。 2.4 普遍化状态方程 普遍化状态方程特点： （1）用对比参数 代替变量T、p、V （2）状态方程中没有反映气体特性的常数，适用于任何气体。 常用的普遍化状态方程： （1）普遍化第二维里系数 （2）普遍化立方型状态方程 普遍化第二维里系数 定义：将 ， 代入舍项维里方程中得到： 其中， 是无因次的，称为普遍化第二维里系数。 参数：由于对于指定的气体，B仅仅是温度的函数，与压力无关，Pitzer提出如下的关联式： 式中， 都只是对比温度的函数，可以通过各自的表达式计算。 使用情况： Pitzer提出的压缩 因子关系式和普遍化的第二维里 系数均将压缩因子Z表示成对比温 度、对比压力和偏心因子的函数， 这两种方程的适用范围见图。 图2-9 利用普遍化方法进行p、V、T计算的过程： T,p,V 查图 查基本物 性常数表 在斜线上方 在斜线下方 普遍化立方型状态方程 将立方型状态方程中的p、V、T参数，在对比态原理的基础上，改换成对比态参数 的形式，并消去方程中的特定常数项，则可得到相应的普遍化立方型状态方程。 变换原理和方法 如van der Waals方程，利用等温线在临界点上的斜率、曲率均为零的特征，即： 便可以得到普遍化van der Waals方程： 利用同样得方法可得到普遍化RK方程： RK方程另一个普遍化的形式为： 立方型状态方程的Zc 对于van der Waals方程：Zc=0.375 对于RK和RKS方程： Zc=0.333 对于PR方程：Zc=0.307 从附录可见：各种物质的Zc均小于0.30，大 部分在0.23~0.27 立