天津大学有机化学 二章 饱和烃：烷烃和环烷烃.pptVIP

第二章 饱和烃：烷烃和环烷烃;2.3 烷烃和环烷烃的结构 2.4 烷烃和环烷烃的构象 2.4.1 乙烷的构象 2.4.2 丁烷的构象 2.4.3 环己烷的构象 2.4.4 取代环己烷的构象 2.5 烷烃和环烷烃的物理性质 沸点、熔点、密度、溶解度、折射率 ;2.6 烷烃和环烷烃的化学性质 2.6.1 自由基取代反应 卤化反应及机理 (2) 卤化反应的取向与自由基的稳定性 (3) 反应活性与选择性 2.6.2 氧化反应 2.6.3 异构化反应 2.6.4 裂化反应 2.6.5 小环环烷烃的加成反应 加氢、加溴、 加溴化氢 2.7 烷烃和环烷烃的来源和制法;烃(hydrocarbons)： 只含有C、H 两种元素的化合物 —— 碳氢化合物;含有碳碳双键或叁键的碳氢化合物。 烯烃、炔烃等。;烃;烷烃的通式 ： (CH2)n+2 = CnH2n+2 ;环丙烷;同分异构体(isomers)： ; 2.2 烷烃和环烷烃的命名 (nomenclature of alkanes and cycloalkanes);2o氢原子;2.2.2 烷基和环烷基;名称 缩写 ;2.2.3 烷烃的命名 ;直链烷烃的命名与普通命名法相似，去掉 “正”。; 选取最长的碳链作为主链。 有多条碳链可选，选取含支链最多的。 根据主链的碳原子数，称“某”烷。;(b) 为主链上的碳原子编号;(c) 确定化合物的名称;1;2,2,5-三甲基己烷、4,4-二甲基-1-环戊基戊烷;IUPAC nomenclature of alkanes :;5-丙基-4 -异丙基壬烷; 当多个的相同取代基出现时，使用 前缀di-, tri-, tetra-等：;2.2.4 环烷烃的命名 ;两个环共用一个原子为螺环，共用一个以上原子为桥环。 螺环编号：从靠近螺原子开始，先小后大。 桥环编号：从桥头碳原子开始，先长后短。;1,6-二甲基螺[4.5]癸烷;10-甲基-2-氯二环[3.3.2] 癸烷;二环[4.1.0]庚烷 ;Polycyclic Hydrocarbons ;十一环[9.9.0.02,9.03,7.04,20.05,18.06,16.08,15.010,14.012.19.013,17]二十烷;2.3 烷烃和环烷烃的结构 ;图 2.3 sp3杂化的碳原子 ;sp3 –1s σ键;图 2.5 甲烷的球棍模型;σ键的特性：;sp3– sp3 σ键;图 2.7 乙烷的球棒模型;图 2.8 乙烷的比例模型;图 2.9 乙烷的棍棒模型;2.3.2 环烷烃的结构与稳定性;燃烧热：;环烷烃的稳定性：;;;;; 由于σ键呈圆柱状对称，C－Ｃ单键能够 发生旋转，由此而导致的分子中的其它原子 或基团在空间的排布方式不同，分子的这 种立体形状——构象(conformation)。;重叠式;纽曼(Newman)投影式：;对位交叉 ;稳定性：对位交叉 邻位交叉 部分重叠 全重叠 ;2.4.3 环己烷的构象;环己烷椅型构象 ; 椅型构象和船型构象C－Ｃ－Ｃ键角 为109.5°。通过旋转σ键和键角的改变， 两种构象可以相互转变：;椅型构象稳定的原因：所有的键处于交叉式。;e; 环己烷可以由一种椅型构象翻转 成另一种椅型构象，原来的a键变为 e键，原来的e键变为a键：;图2.16 环己烷的构象翻转;2.4.4 取代环己烷的构象;次要原因：取代基处在a 键上时， 取代基和环上碳原子处于邻位交叉式。 ;取代基越大，它处于e 键的构象越稳定：;2.5 烷烃和环烷烃的物理性质;2.5.1 沸点; 当C原子数相同时，含支链越多的烷烃， 相应的沸点越低。;2.5.2 熔点;图2.18 烷烃熔、沸点图 ; C原子数相同烷烃的不同异构体，对称性 较好的异构体具有较高的熔点。;2.6 烷烃和环烷烃的化学性质;(1) 卤化反应(halogenation)：也叫卤代反应;在漫射光或热的作用下，甲烷发生氯代反应：;乙烷;(2) 卤化的反应机理 烷烃的氯化是一个连锁反应，也叫链反应。一般说，链反应分为链引发、链增长和链终止三个阶段：;判断乙烷氯代反应结果;(3) 卤化反应的取向与自由基的稳定性;反应的取向与自由基的稳定性相关。 ;(4) 反应活性与选择性;根据键能分析下列反应的趋向 Data(kJ/mol)：;2.6.2 氧化反应(oxidation);2.6.3 异构化反应 ;2.6.4 裂化反应;环丙烷和环丁烷与烯烃相似，易开