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水性UV 涂料 报告人： 化学与环境工程学院 School of Chemistry and Environmental Engeering 发展环境友好涂料 据统计，全世界每年向大气释放碳氢化合物为2000 万吨，其中有机溶剂为1000 万吨，大部分是涂料业所为。针对以上问题，世界各国都相继制定了一系列环保的法律法规来减少涂料行业对环境的污染，如美国环境保护署1998 颁布的AIM(Architectural and Industrial Maintenance Coatings Rules)，欧盟各国1986 年实施的大气净化技术纲要AT- Luft 等。由此可见，发展环境友好涂料已成为世界涂料发展的必然之路。 水性UV 涂料 在涂料行业，VOC(挥发性有机化合物 ) 排量的限制越来越严格，同时客户和涂料生产工人的健康安全也成为了各个企业所要重点考虑的问题。因此，不但在涂料的使用终端，涂料的生产过程的环保性能也应纳入考虑之中。UV 固化涂料在性能方面可以达到极好的耐化学腐蚀性、满意的柔顺性等优异的性能，但其粘度过大和活性稀释剂的刺激性和毒性问题使得其在环保方面的优势有所削弱。现有的水性涂料虽然在环保方面比较出色，但是使用性能较差，特别是在外观和硬度等方面急需改进。因此结合二者长处的水性UV 涂料的研究成为目前涂料行业的热门研究领域。 水性UV 涂料的优势 相对于传统UV 固化涂料，水性UV 涂料具有明显的优势，主要表现在以下几个方面： （1）水是最廉价安全的稀释剂，可用水和增稠剂方便地调节和控制流变性，使得涂料可用于各种涂装方式，如辊涂、淋涂和喷涂等； （2）避免了有机活性稀释剂的使用，解决VOC 及施工毒性的问题，保护了工程人员； （3）避免因活性稀释剂引起的固化收缩，可用于非吸收性表面，如塑料的涂布； （4）不燃烧，安全； （5）设备易清洗。 水性UV 涂料的发展历程 水性UV 涂料是由水性的低聚物、光引发剂、助剂和水组成的。就乳化方式来说，水性UV 的发展经过了三个阶段： （1）第一代外乳化产品。外加表面活性剂（乳化剂）和高剪切力 可以弥补传统UV 固化树脂的水分散性。 （2）第二代非离子型自乳化稳定产品。为了避免使用外加表 面乳化剂，聚合物中引入了聚乙二醇等亲水结构。但是由于聚合 物骨架上有亲水性结构，与传统UV 固化树脂相比，这类产品表 现出很低的耐化学药品性和耐水性。 （3）第三代离子型自乳化稳定产品。自乳化体系可以通过在 聚合物骨架上引入阴离子或阳离子基团来实现，在与相反离子中 和后赋予整个聚合物水溶性。这类产品具有很好的乳化性能，同 时具有很好的剪切稳定性。 水性低聚物的研究进展 1聚氨酯丙烯酸酯 1.1 自乳化阴离子型PUA （1）羧酸型自乳化PUA 采用DMPA（二羟甲基丙酸）作为二醇组分之一与二异氰酸酯 反应生成半封闭体，再用HEMA（甲基丙烯酸羟乙酯 ） 等活 性单体封端，最后用胺或氨水中和即可。 这是最常用的方法，得到的树脂具有较好的自乳化性。国内采 用此方法的也较多。 （2）磺酸型自乳化PUA 磺酸型PUA 的报道不多，Garratt 等[12]以带磺酸钠基团的聚酯 二元醇与二异氰酸酯和单羟基丙烯酸酯反应得到PUA。磺酸盐的 强离子特性使合成的PUA 很容易分散于水中，而不需挥发性胺 类中和剂和有机共溶剂。 水性低聚物的研究进展 1.2 自乳化阳离子型PUA 阳离子型PUA 可选择的离子化基团范围较窄，一般在主链 中引入叔胺基团，然后季胺盐化，从而达到聚氨酯丙烯酸可在水 中稳定分散甚至水溶的目的。 1.3 自乳化非离子型PUA 非离子型一般以PEG （聚乙二醇）为亲水基团。 水性低聚物的研究进展 2 不饱和聚酯 不饱和聚酯是通过传统的多元醇和多元酸缩聚反应得到的。为了达到一定的亲水性，必须利用带有亲水基团或链段的单体参与反应。目前使用较多的有聚乙二醇和苯四酸等 3 聚丙烯酸酯 UV 固化水性聚丙烯酸酯体系相比于PUA 体系，具有价廉、易制备、光泽度高等优点。多数用HEMA （甲基丙烯酸羟乙酯）或丙烯酸缩水甘油酯和其它丙烯酸酯单体共聚，引入羟基或者环氧基团，以便最后引入丙烯酰基 。 水性低聚物的