不同浓度 (a) - HCl 左 HCl 右 - 在界面两侧形成稳定的 ,.pdfVIP

相界面电势差 在电池的各相界面上, 带电粒子发生迁移直至在两相间达 到平衡, 在界面两侧形成稳定的双电层, 从而产生电势差. • 双电层与电极溶液界面电势差 • 金属接触电势 ( ( a b ) ) 质 解 电 同 不 度 浓 同 不 • 液接电势(a) bHCl = bKCl, (b) bHCl左 bHCl右 1 相界面电势差 电池电动势等于电池各相界面上电势差的代数和: + 2+ 如电池: Cu′| Pt | H ( p = p ) | H (a = 1) ?Cu (a ) | Cu 2 1 2 ′ E ∆ϕ ϕ(Cu) −ϕ(Cu ) 2+ 2+ + {ϕ(Cu) −ϕ(Cu , l)} +{ϕ(Cu , l) −ϕ(H , l)} + ′ +{ϕ(H , l) −ϕ(Pt)} +{ϕ(Pt) −ϕ(Cu )} 2+ Cu Cu Pt Pt ∆ ϕ(阴极) +∆ ϕ(液接) −∆ ϕ(阳极) +∆ ϕ(接触) Cu2+ H+ H+ Cu′ 其中液接电势可采用盐桥来消除. 又由电化学平衡条件 可证明: (参见绪论第2节中参考书1, 下册, P270)) Pt Pt Cu ∆ ϕ(接触) µ / F −µ / F Cu′ e e ( Cu ϕ µCu ) ( Pt ϕ µPt ) 得到 E ∆ 2+ − e / F − ∆ + − e / F Cu H E (阴极) −E (阳极, 标准氢电极 ) 式中E( 电极)为一种电极电势. 可见电池电动势又等于阴、 阳极的电极电势之差. 2 电极电势 单个电极的电极电势的绝对值尚无法测量, 为此规定标准 氢电极的电极电势