天然药化期末总结、.docVIP

溶剂分配法 对于分离极性较大的成分，选用正丁醇—水，极性中等的成分选用乙酸乙酯—水，极性小的成分选用氯仿（或乙醚）—水。 常用色谱分离方法介绍： （1）吸附色谱 表2-2 色谱分离方法-----吸附色谱 吸附剂 分离原理 吸附规律 应 用 硅胶 吸附原理 弱酸性、极性吸附剂 化合物极性越大、吸附能力强（难洗脱） 溶剂极性越小，吸附力越强 广泛（酸、碱及 中性成分均可） 氧化铝 吸附原理 碱性、极性吸附剂 吸附规律同上 碱性、中性成分 （酸性成分与铝络合） 活性炭 吸附原理 非极性吸附剂 吸附规律与上相反 从稀水溶液中富集微量 （酸性成分与铝络合） 聚酰胺 氢键吸附 酚羟基数目多，吸附力强 能形成分子内氢键者，吸附力下降 母核芳香化程度高者，吸附力增强 水（介质）中吸附力强，水洗脱力弱 黄酮、蒽醌的分离 除鞣质 大孔吸 附树脂 吸附原理 分子筛 非极性化合物易被非极性树脂吸附 溶剂中溶解度增大，吸附力下降 非极性树脂，极性小的溶剂洗脱力强 糖与苷的分离 （从水提液富集苷类） 生物碱的精制 （2）液-液分配色谱（分配原理） 利用被分离成分在固定相和流动相之间的分配系数差异而分离。分配色谱有正相与反相之分。在正相分配色谱中，流动相极性小于固定相；反之，为反相分配色谱。见下表。 表2-3 色谱分离方法—液-液分配色谱 类 型 固 定 相 流 动 相 应 用 正相色谱（以PC为例） 水 BAW系统 极性、中极性物质分离 反相色谱 ODS 甲醇-水、乙腈-水 最广泛，非极性、中极性 各类物质的分离 （3）葡聚糖凝胶色谱 表2-5 色谱分离方法-----葡聚糖凝胶色谱 类 型 原 理 溶胀溶剂 应 用 葡聚糖凝胶 （Sephadex G） 分子筛（大→小） 大的先出来 水 多糖、多肽 蛋白质分离 生物碱一般用阳离子交换树脂，有机酸一般用阴离子交换树脂 醌类 多为有色结晶，苯醌、萘醌多以游离态存在，蒽醌则主要以苷的形式存在 醌类化合物主要分为四种：苯醌，萘醌，蒽醌，菲醌 【苯醌类】 从结构上可以分为邻苯醌和对苯醌两类： 邻苯醌 对苯醌 【萘醌类】 从结构上可分为ａβ-（1，2）萘醌；amphi-（2，6）萘醌三类： ａβ-（1，2）萘醌 amphi -（ 邻菲醌Ⅰ 邻菲醌Ⅱ 对菲醌 【蒽醌类】 蒽醌的母核结构及分类 1、4、5、8 ——ａβ位 9、10 —— meso位，又称中位 蒽醌衍生物 大黄素型 羟基分布在两侧苯环上。 如：大黄酸、大黄素、大黄素甲醚等。 茜草素型 羟基分布在一侧苯环上。 如：茜草素、羟基茜草素等。 二蒽酮类： 如番泻苷A、B、C、D 理化性质 酸性来源：醌类结构中的羧基(-COOH)和酚羟基（-OH）。 酸性规律： ①含羧基的醌类酸性强于不含羧基者； ②酚羟基的数目越多，酸性越强； ③β-羟基的酸性强于ａβ-OH ＞含1个β-OH ＞含2个或2个以上ａａ 含-COOH、2个或2个以上β-OH：可溶于5%NaHCO3 含1个β-OH：可溶于5% Na2CO3 含2个或2个以上ａａ?ge反应 苯、萘、菲、蒽 （羟基醌类） 羟基蒽醌 呈红色 与金属离子 蒽醌（ａ 硫酸二甲酯(CH3)2SO4 碘甲烷CH3I 不同功能基的甲基化反应能力： -COOH β-OH ａ- OH -CHO 醋酐 醋酸酯 醋酸 CH3COCl （CH3CO）2O CH3COOR CH3COOH 不同羟基的乙酰化反应能力： 醇-OH β-OH ａ-OH 烯醇式-OH 糖类和苷类 苷都有旋光性（糖和/或苷元），且多呈左旋。糖为右旋 苷元 亲脂性 苷 亲水性 （1）酸水解 ★原理：苷键原子首先发生质子化，然后苷键断裂生成苷元和糖的阳碳离子中间体，在水中阳碳离子经溶剂化，再脱去氢离子而形成糖分子。 ★规律： ①按苷键原子的不同，苷类酸水解的易难顺序为：N-苷＞O-苷＞S-苷＞C-苷 N最易 C最难 ②呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。 ③酮糖苷较醛糖苷易水解。 ④吡喃糖苷中易难顺序：五碳糖苷＞甲基五碳糖苷＞六碳糖苷＞七碳糖苷＞糖醛酸苷 ⑤2位取代糖中水解易难顺序：2,3-去氧糖苷＞2-去氧糖苷＞3-去氧糖苷＞2-羟基糖苷＞2-氨基糖