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物理化学读书报告 化学动力学 李楚天 中国药科大学药物制剂卓工班13490，江苏 南京 210009 摘要 不论是相变化还是化学变化，既要研究变化的可能性，也要研究变化的速率。其中，关于变化速率 及变化的机理，则为化学动力学的研究范围。化学动力学通过研究影响反应的因素，使我们可以知道如何 控制反应条件，以提高主反应的速率，增加化工产品的产量；可以知道如何抑制或减慢副反应速率，以减 少原料消耗，提高产品质量。本文通过讨论反应速率、反应速率常数、速率方程以及阿伦尼乌斯方程，来 详细探讨了影响反应速率的浓度、压力、温度和催化剂等因素。 关键词：反应速率、速率方程、阿伦尼乌斯方程、活化能 正文 一、化学反应的反应速率及速率方程 影响反应速率的基本因素是反应物的浓度和反应的温度。为使问题简化，先研究温度 不变时的反应速率与浓度的关系，再研究温度对反应速率的影响。 表示一化学反应的反应速率与浓度等参数间的关系式，或浓度与时间等参数间的关系 式，称为化学反应的速率方程式，简称速率方程，或称为动力学方程。 本节讨论反应速率与浓度间关系的微分式。 1、反应速率的定义 某反应的化学计量式 一般只表示初始反应物与最终产物间的计量关系，总的计量式中一般不出现反应中间物。 如反应步骤中存在着中间物，而且随反应的进行，中间物的浓度逐渐增加，则此类反应随 中间物浓度逐渐积累。将不符合总的计量式，这类反应就称为依时计量学反应。若某反应 不存在中间物，或虽有中间物，但其浓度甚微可忽略不计，则此类反应的反应物和产物将 在整个反应过程中均符合一定的计量关系，这类反应就称为非依时计量学反应。 对于非依时计量学反应。反应进度 定义为 转化速率 定义为 (1. 1. 1) 即用单位时间内发生的反应进度来定义转化速率，其单位为 。对于非依时计量 学反应，转化速率的数值与用来表示速率的物质B 的选择无关，但与化学计量式的写法有 1 化学动力学 物理化学读书报告 关，故应用定义式(1. 1. 1)时必须指明化学反应方程式。 反应的转化速率 为广度量，它依赖于反应系统的大小。单位体积的转化速率定义 为(基于浓度的)反应速率: （1.1.2） v 为强度量，其单位为 。同样，此定义与用来表示速率的物质B 的选择无关， 但与化学计量式的写法有关。 对于恒容反应，例如密闭反应器中的反应或液相反应，体积 V 为常数， ，可用浓度 来代替 ，则上式化为 （恒容）（1.1.3） 若化学计量反应写作： 为了研究方便，常采用某指定反应物A 的消耗速率，或某指定产物Z 的生成速率来表示反 应进行的速率： A 的消耗速率： （1.1.4） Z 的生成速率： （1.1.5） 恒容条件下，二式化为 A 的消耗速率： （1.1.6） Z 的生成速率： （1.1.7） 反应物不断消耗， 或 为负值，为保持速率为正值。故前面加一负 号 需要注意的是对于特定反应，反应速率v 是唯一确定的，与物质 B 的选择无关，故v 下不需注以下角标；而反应物的消耗速率或产物的生成速率均随物质B 的选择而异，故在 易混淆时须指明所选择的物质A 或Z，并用下角注明，如 或 。 根据式(1.1.3) 即 （1.1.8