2wm配位化合物的基本知识.pptxVIP

第二章、配位化合物的基本知识;本章学习要求;配合物一般由内界和外界两部分组成。;;1）中心离子（或原子）：也称形成体，中心体.;2）配位体和配位原子;二、配位体数与配位数;单齿配体：只含有一个配位原子的配体,如NH3、CO;误解：“与中心原子成键的配位体数”，[MgEDTA]2- (c.n.=?) [讨论] 上述配位数的定义，实际上仅适合于经典配合物(Werner complexes),对于有机金属化合物不适宜，如，[PtCl3(C2H4)]-, c. n.= 4 or 5? ;影响中心原子的配位数因素;外界条件的影响 a)配体浓度：一般而言，增加配体的浓度，有利于形成高配位数的配合物。 b)温度：温度越高，配位数降低。 c)空间位阻：位阻越大则配位数小。;三、配合物的分类;1.中文命名(1980年版) 由国际纯粹与应用化学联合会（IUPAC）命名委员会制定和通过，中国化学会根据汉语习惯改编而成。 IUPAC 命名系统规则: 1）化学式的写法: 如同一般的化学式写法：整个化合物的化学式，阳离子在前，阴离子在后，如 K2[Ni(CN)4], [CoCl2(NH3)4]Cl 对于配位实体，都是中心金属原子在前，跟着是阴离子配体（按化学式第一个字母顺序），然后是中性配体（按化学式第一个字母的顺序）。 .; 对于较复杂的配体使用其缩写符号代替完全的化学式（如用 en 代替 H2NC2H4NH2，用OX代替草酸根，用PPh3代替三苯基磷，用py代替吡啶C5H5N). 对于配位实体（金属与配体构成的内界），不管是否带电荷都要用方括号括起来，如 [CoCl3(NH3)3]. 必要时，在化学式前加一英文前缀，以指明配体在空间的排列特点 （如表异构体，手性等）如cis-, trans-, mer-, fac- 分别表示顺式、反式、经式、面式异构体结构，如 cis-[CoCl2(NH3)4]+； ;1、命名原则: 按照中国化学会无机专业委员会制定规则命名;①无机配体与有机配体共存时，无机在前； K[PtPyCl3] 三氯· 一吡啶合铂（Ⅱ）酸钾; NO2-(以氮原子为配位原子) 硝基 ONO- (以氧原子为配位原子) 亚硝酸根 SCN- (以硫原子为配位原子) 硫氰酸根 NCS- (以氮原子为配位原子) 异硫氰酸根;O-C=S; [Cu(NH3)4]2+ 铜氨配离子 [Ag(NH3)2]2+ 银氨配离子 K3[Fe(CN)6] 铁氰化钾(赤血盐) K4[Fe(CN)6] 亚铁氰化钾(黄血盐) H2SiF6 氟硅酸 ;6、几何异构体的命名;; 1、几何异构 一个分子与其镜像如不能重叠，即互为对映体，，而不属于对映体的立体异构体皆为非对映异构体。包括多形异构和顺反异构。 （1）多形异构 分子式相同而立体结构不同的异构体。如[Ni(P)2Cl2]存在着以下两种异构体平面正方形和四面体（P代表二苯基苄基膦）。 ;（2）顺反异构 在配合物中, 配体如果处于相邻的位置, 即称为顺式结构cis-, 如果配体处于相对的位置, 则称为反式结构trans-。 配位数为2的配合物, 配体只有相对的位置, 没有顺式结构； 配位数为3和配位数为4的四面体, 所有的配位位置都是相邻的, 因而不存在反式异构体。 平面四边形和八面体配合物中, 顺－反异构是很常见的。; ①平面四边形配合物 MA2B2型平面四边形配合物有顺式和反式两种异构体。 含有四个不同配体的[MABCD]配合物有三种异构体, 这是因为B、C、D都可以是A的反位基团。 ;②八面体配合物 在八面体配合物中, MA6和MA5B显然没有异构体。 在MA4B2型八面体配合物有顺式和反式的两种异构体： ; MA3B3型配合物也有两种异构体。一种是三个A占据八面体的一个三角面的三个顶点, 称为面式（fac－） ；另一种是三个A位于正方平面的三个顶点, 称为经式或子午式(mer－)(经式是处于同一经线, 子午式意味处于同一子午线之上)。;;;1.中文命名(1980年版) 由国际纯粹与应用化学联合会（IUPAC）命名委员会制