2反应理论.ppt

合成工艺路线的选择依据 路线短 总收率最高 易于工业化生产 成本低，经济效益高 原料易得 化学反应器是反应原料在其中进行化学反应、生成目的产物的设备。化学反应器在结构和材料上必须满足以下要求： （1）对反应物料（特别是非均相的气液反应物、液液反应物、气固反应物、液固反应物、气液固三相反应物）提供良好的传质条件，便于控制反应物系的浓度分布，以利于反应的顺利进行； （2）对反应物料（特别是强放热或强吸热的反应物系）提供良好的传热条件，便于热效应的移除或供给，以利于反应物系的温度控制； （3）在反应的温度、压力和介质条件下，具有良好的力学强度和耐腐蚀性能； （4）能适应反应器的操作方式（间歇操作或连续操作P17~24）. 2.3 化学反应器 * 降膜磺化反应器 * 型式 图号 结构特点 适用场合及应用举例 立式搅拌锅 1-1a 标准型,带椭圆底或折边球形底 在液体介质内进行的各种反应 1-1b 带锥形底 结晶形产物或需静止分层的产物 1-1c 半球形底 压热反应,如氨化、水解等加压下的反应 * 双桨式（单桨式） 框锚式 叶片 锚式 直叶涡轮 框式 单螺带 螺杆 双螺带 各种搅拌器形式 型式 图号 结构特点 适用场合及应用举例 卧式反应锅 1-2a 卧式圆筒内设搅拌 带固体沉淀物的反应，如β-氯蒽醌的氨化 1-2b 圆筒形，内设钢球或磁球，筒体旋转 需要不断粉碎结块固体的场合，用于固体缩合反应等 型式 图号 结构特点 适用场合及应用举例 管式反应器 1-3a 水平管式 气相或均液相反应，如水解反应等 1-3b 垂直排管 气液相反应，带悬浮固体的液固或气液固反应，如液相催化加氢还原 1-3c 环形管内设搅拌器 非均液相反应，如芳烃液相氧化或烷基化反应。 1-3d 水平管带螺杆搅拌器 粘稠物料与半固体物料的反应 d * 型式 图号 结构特点 适用场合及应用举例 塔式反应器 1-4a 圆柱形塔体内设挡板及鼓泡器 气液相反应，汽液固三相反应，如芳烃液相氧化及烃化反应．硝基物加氢还原 1-4b 塔内部有填充物 气体的化学吸收．苯的沸腾氯化制氯苯 1-4c 塔体内部有塔板结构 气液相逆流操作的反应，要求伴随蒸馏的化学反应，如酯化反应及异丙苯氧化反应 1-4d 塔体内部有搅拌装置或脉冲振动装置 气液、液液、液固等得均相反应及要求伴随萃取的化学反应，如硝化废酸的萃取 型式 图号 结构特点 适用场合及应用举例 固定床反应器 1-5a 单简体内装催化剂 气固、液固、气液固相催化反应．如硝基物气相加氢还原及液相加氢还原 1-5b 列管式，管内装催化剂 反应热较大的快速气固相催化反应，如芳烃的气相催化氧化 * 流化床反应器 1-6 圆筒形，催化剂靠气速或液速呈流化状态 放热量较大的气固相或气液固相催化反应，如芳烃的氧化、硝基物催化加氢还原 喷射型反应器 1-7 类似喷射器结构 气液、液液相快速反应，例如某些中和及酯化反应、气体的化学吸收 泵式反应器 1-8 类似水环泵或透平泵结构 液相、气液相等快速反应如烷基苯的磺化反应等。 a, 底物结构 SN2历程的反应，底物的 α-或β-碳上存在支链时，反应速率下降 CH3Br ＞ CH3CH2Br＞ (CH3)2CHBr ＞(CH3)3CBr SN1历程反应，则当底物碳上存在支链时反应变易 150 1 0.01 0.001 SN2历程：伯卤烷 仲卤烷 叔卤烷 SN1历程：伯卤烷 仲卤烷 叔卤烷 b进攻试剂(3) 影响脂肪族亲核取代反应活泼性的因素 对SN1反应，进攻试剂影响小 对SN2反应，进攻试剂影响大如溴甲烷的水解，以OH－或H2O为亲核试剂，前者的反应速率是后者的500倍 亲核试剂的亲核能力 取决于碱性和可极化性 一般第三、四周期元素亲核能力强、第二周期元素碱性强 I-、SH-、SCN-可极化程度高，碱性弱，亲核能力强 F-、Cl-、Br-体积小，电荷较集中，碱性强而可极化性较低在质子溶剂中易被溶剂化在非质子溶剂中不被溶剂分子包围，显示碱性 带负电荷的亲核试剂的反应能力大于中性分子 亲核质点的自由度越大，则反应速率越快 空间位阻的影响 c 离去基团 饱和碳上的离去基因，其离去难易与阴离子离去基团的稳定性有关，越稳定，则越容易离去 离去基团碱性越大，越不容易离去 空间位阻的影响，会使反应速度减缓 d 反应介质质子溶剂 可以与生成的负离子形成氢键，使负电荷分散，负离子变得稳定，有利于离解反应，有利于SN1反应提高溶剂的酸性，有利于SN1反应 进行SN2反应，亲核试剂被溶剂分子包围，降低亲核能力 非质子溶剂 难于对负离子溶剂化