十氢萘在分子筛催化剂上的开环反应研究-燃料化学学报.PDF

第40卷 第12期 燃摇 料摇 化摇 学摇 学摇 报 Vol.40 No.12 2012年12月 Journal of Fuel Chemistry and Technology Dec. 2012 文章编号:0253鄄2409(2012)12鄄1422鄄07 十氢萘在分子筛催化剂上的开环反应研究 唐津莲,许友好,汪燮卿,程从礼 (中国石化 石油化工科学研究院,北京摇 100083) 摘摇 要:在小型固定流化床(FFB)装置中研究了Y分子筛与ZSM鄄5分子筛催化剂上的十氢萘裂化开环反应性能,考察了温 度和剂油比对Y分子筛开环反应催化性能的影响。 结果表明,十氢萘在分子筛催化剂上通过环烷环开环反应生成丙烷、丙 烯、丁烷、丁烯、甲基戊烷和环戊烷、环己烷等非芳烃以及苯、C 烷基取代苯等单环芳烃,并通过脱氢缩合反应生成四氢萘、 1~4 萘、甲基萘和菲、芘等多环芳烃甚至焦炭等。 由于扩散和吸附性能的影响,ZSM鄄5 分子筛催化剂的裂化开环反应选择性比Y 分子筛催化剂的高,因此,十氢萘环烷环开环与脱氢缩合反应的相对比例(NRO/ DHC)在ZSM鄄5分子筛催化剂上较高。 在Y 分子筛催化剂上,温度为450~550 益、剂油比为3~9,反应温度升高或者剂油比增加,双分子氢转移以及脱氢缩合反应增强, 从而导致环烷环开环产物选择性降低。 关键词:多环环烷烃;分子筛催化剂;催化裂化;十氢萘;环烷环开环 中图分类号:TQ031郾9摇 摇 文献标识码:A Opening of naphthenic ring in decalin cracking over zeolite catalysts TANG Jin鄄lian,XU You鄄hao,WANG Xie鄄qing,CHENG Cong鄄li (ResearchInstitute of Petroleum Processing,SINOPEC,Beijing摇 100083,China) Abstract:Decalin cracking over Y and ZSM鄄5 zeolites were conducted in a small fixed fluidised bed (FFB) reactor;theeffectoftemperatureandcatalyst/ oilratioontheopeningofnaphthenicringindecalincrackingover Y zeolite was investigated. The results showed that the products of decalin cracking over zeolite catalysts by naphthenic ring opening involve non鄄aromatics (propane, propylene, butane, butylenes, methylpenptane, cyclopentane,cyclohexane,etc.) and monocyclic aromatics (benzene,and C alkyl benzene);polycyclic 1~4 aromatics (tetrahydronaphthalene, naphthalene, alkyl naphthalene, phenanthrenes, pyrenes, etc.) and even coke may also be formed through dehydrogenation condensation reactions. The selectivity for naphthenic ring opening over ZSM鄄5 catalystishigher thanthat over Ycatalyst,dueto