4酸碱滴定法.ppt

四、缓冲溶液pH值的计算 HA （浓度Ca）+ NaA（浓度Cb） 一、酸碱指示剂的变色原理 a．弱的有机酸或碱 b．酸式体和碱式体颜色明显不同 c．溶液pH变化→指示剂结构改变→颜色变化，指示终点 二、酸碱指示剂的变色范围 指示剂理论变色范围 pH = pKHIn± 1 指示剂理论变色点 [In-] =[HIn]，pH = pKHIn 实际与理论的变色范围有差别，深色比浅色灵敏 指示剂的变色范围越窄，变色越敏锐 2．指示剂的用量 一、强酸强碱的滴定 强碱滴定强酸 强酸滴定强碱 被测酸碱的浓度C C↑，⊿pH↑，可选指示剂多 例：C↑10倍，⊿pH↑2个单位 二、一元弱酸（碱）的滴定 （一）强碱滴定弱酸 （二）强酸滴定弱碱 1．滴定过程中pH值的变化 （1）Vb = 0 HAc （3）Vb = Va ：NaAc （4）Vb ＞ Va ：NaOH + NaAc SP后0.1% 时 ，已加入NaOH 20.02mL 3．影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 影响因素：被滴定酸的强度，浓度 C一定， Ka↓，Kt↓，⊿pH↓ Ka一定，C↓，⊿pH↓（滴定准确性越差） 指示剂的选择： ⊿pH =7.76～9.7，选碱性范围变色的酚酞，百里酚酞 四、酸碱溶液的配制与标定 酸标准溶液——HCl标准溶液（0.01mol/L） （1）BaCl2法 2. 双指示剂法 NaOH消耗HCl的体积为V1 - V2 Na2CO3消耗HCl的体积为2V2 蒸馏 （甲基橙） （2） 甲醛法 以酚酞为指示剂，以NaOH滴至浅粉色 第五节 非水溶液中的酸碱滴定 非水酸碱滴定法：在有机溶剂和不含水的无机溶剂中进行的酸碱滴定法 两种酸碱滴定法对比 1．以水为溶剂的酸碱滴定法的特点： 优点：易得，易纯化，价廉，安全 缺点：当酸碱太弱，无法准确滴定 有机酸、碱溶解度小，无法滴定 强度接近的多元或混合酸碱无法分步或分别滴定 一、非水滴定的基本原理 （一）非水溶剂的分类： A. 质子溶剂：具有较强给出或接受质子能力的溶剂 1)酸性溶剂：具有较强的给出质子能力的溶剂 如：甲酸，醋酸，丙酸，硫酸 2)碱性溶剂：具有较强的接受质子能力的溶剂 如：乙二胺，乙醇胺，丁胺 3)两性溶剂：既易给出质子、又易接受质子的溶剂 如：甲醇，乙醇 例：酮类，酰胺类，腈类，吡啶类 4.均化效应和区分效应 （1）均化效应 均化效应：能将不同强度的酸或碱调至溶剂合质子（或溶剂阴离子）强度水平的效应 均化性溶剂：具有均化效应的溶剂 （2）区分效应 区分效应：能区分酸碱强弱的效应 区分性溶剂：能区分酸碱强弱的效应的溶剂 讨论 1. 区分效应和均化效应是相对的 与溶质和溶剂的酸碱强度有关 酸性溶剂是溶质酸的区分性溶剂，是溶质碱的均化性溶剂 碱性溶剂是溶质碱的区分性溶剂，是溶质酸的均化性溶剂 2.利用均化效应——测混合酸(碱)的总含量 利用区分效应——测混合酸(碱)各组分的含量 影响滴定突跃的因素 H3O+ + A- HA + H2O OH- + HA A- + H2O 反应完全程度不高 NaOH（0.1000mol/L）→ HAc（0.1000mol/L , 20.00mL） 1．滴定过程中pH值的变化 2．滴定曲线的形状 3．影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 4．弱酸被准确滴定的判别式 （2）Vb ＜ Va ：HAc + NaAc SP前0.1% 时 ，已加入NaOH 19.98mL 2．滴定曲线的形状 滴定前，曲线起点高 滴定开始， [Ac-] ↑ ，⊿pH↑ 随滴加NaOH↑缓冲能力↑， ⊿pH微小 滴定近SP，[HAc]↓， 缓冲能力↓↓，⊿pH↑↑ SP前后0.1%，酸度急剧变化， ⊿pH =7.76～9.7 SP后，⊿pH逐渐↓ Ka ↑，酸性↑，⊿pH ↑ Ka↑10倍，⊿pH↑一个单位 Ka﹤10-9时无法准确滴定 C ↓ ，⊿pH↓，滴定准确性差 C↑10倍， ⊿pH↑一个单位 4．弱酸碱能被准确滴定的判别式 指示剂目测终点： 配制方法：间接法（HCl易挥发） 标定基准物： 无水碳酸钠（Na2CO3） 易吸湿，270-3000C干燥，干燥器中冷却 硼砂(Na2B4O7·10H2O) 易风化失水，湿度为60%密闭容器保存