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建立新标准
腐蚀控制
建立新标准
ASTM 发布了一种用于测定原油中酸值及其馏分的新方法
许多炼油厂经营者使用较为廉 制的成本。可靠地测定酸值对
价的、难以加工的原油来扩大 腐蚀控制起决定性作用。我们
其利润空间。市场上这样的廉 的客座作者,来自瑞士万通美
价原油数量不断增加,但其为 国子公司的 Larry Tucker 与 Lori
买家埋下了风险,例如由高含 Carey 以及来自加拿大帝国石
量的环烷酸和硫所引起的。硫 油公司的 Bert Thakkar 与 Bryce
化物和环烷酸属于对原油的腐 和 Colette McGarvey ,参与了
蚀特性及其精炼馏分作出贡献 用于测定酸值的 ASTM 新方
的众多物质。因此,在加工环 法 D8045 的开发。在此他们将
烷酸与硫含量较高的原油时, 对该方法及其产生过程进行报
腐蚀风险增加。炼油厂经营者 告。
在加工这些原油时,必须权衡
防范风险的成本优势和腐蚀控
14 现场报道
环烷酸的出现
环烷酸能在许多原油品种中找到并可以不同浓度 在第一个反应中,环烷酸与钢合成环烷酸铁。后
存在。其主要出现在来自加利福尼亚、委内瑞 者具有油溶性,所以进入到液流中。同时,硫化
拉、中国、印度、墨西哥、巴西、西非、北海及 氢或其他含硫物质与钢反应并在其表面形成一层
加拿大西部的原油中。由于含有环烷酸的原油可 硫化铁(反应 2 )。另外,硫化氢还与环烷酸铁
用性和产量提高,因此在炼油厂中进行精炼操作 生成硫化铁并重新放出环烷酸(反应 3 )。
时的高温腐蚀风险也随之增加。常减压蒸馏塔、
侧面刮削器、熔炉、管道和塔顶系统尤其受到威 这三个反应说明了环烷酸在含硫原油中的已知特
胁。 性,但环烷酸腐蚀要更加复杂得多并且受诸多因
5
素影响,其中包括温度和流速及酸与硫含量。 若
环烷酸和硫引起腐蚀
工艺温度高于 200 °C,环烷酸腐蚀的风险将显著
环烷酸与炼油厂腐蚀之间的联系已被 W.A. De-
1 增加。若操作温度超过 420 °C,则环烷酸分解成
rungs 揭示,在此他注意到,区分由硫化物还是 短链有机酸。其可进入馏分并因其腐蚀性而造成
环烷酸决定的腐蚀非常困难。两种成分在温度升 6
损害。 随着操作温度的升高,腐蚀速度可能由于
高时都会导致腐蚀速率加快。以下化学反应说明
2, 3, 4 这些短链有机酸而加快。
了环烷酸腐蚀与硫腐蚀相结合的机理。
Fe + 2RCOOH ⇌ Fe(RCOO)2 + H2 (1)
Fe + H S ⇌ FeS + H (2)
2 2
Fe(RCOO) + H S ⇌ FeS + 2RCOOH (3)
2 2
信息资讯| 2016 | 2
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通过 ASTM D664 总酸含量滴定法测定原油和馏分
油的酸值。该试验方法最初是为了分析新旧润滑
影响腐蚀的物理参数 油而开发,并使化学家在将其应用到原油和
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