环氧树脂结构与性能.ppt

環 氧 樹 脂 結 構 與 性 能 1、環氧樹脂定義 環氧基 由兩個碳原子和一個氧原子形成的三元環基 環氧樹脂 一個分子中含有兩個以上環氧基,並在適當化學藥劑存在下能形成交聯固化物的化合物總稱. 2、環氧樹脂種類 2.1 双酚A型环氧树脂 2.1.1 双酚A型环氧树脂的结构特征与功能 结构特征为： 大分子两端是反应能力很强的环氧基。 分子主链上有很多醚键，是一种线性聚醚结构。 n值较大的树脂分子链上有规律的、相距较远的出现许多仲羟基。 主链上还有大量的苯环、次甲基和异丙基。 各结构单元赋予树脂的功能： 环氧基和羟基赋予树脂反应性，使树脂固化物具有很强的内聚力和粘结力。 醚键和羟基是极性基团，有助于提高浸润性和粘附力。 醚键和碳碳键使大分子具有柔顺性。苯环赋予聚合物以耐热性和刚性。-C-O-键的健能较高，提高耐碱性。 耐热性不高，耐湿性和耐候性差，阻燃性不好。 羟基含量： 羟基对环氧树脂的固化影响也很大，它能促进伯胺与环氧树脂的反应，能促进酸酐开环与环氧基反应，一般羟基含量高些，凝胶时间短些！另外仲羟基在与金属的粘结中起到重要的作用。另外关于环氧树脂的黏度，一般随平均相对分子量增大而增加，分子量分布大些，黏度大些。另外环氧树脂的黏度对温度敏感。对于环氧树脂中的异质端基，例如可水解氯，尽管含量少，但对环氧树脂的性能影响较大，这些会使固化物的电性能下降等，缩短凝胶时间，促进固化反应。25度时，黏度大概为13Pa.S左右 一般来说，中间的碳上连接的两个烷烃，而且烷烃链段越长，黏度越大。 2.2 其他双酚型缩水甘油醚环氧树脂 2.2.1 双酚F型环氧树脂 特点是黏度小，25度时，黏度大概为2.5Pa.S ，不到双酚A的三分之一，浸润性好，其固化性能与双酚A比较有很多接近之处，但阻燃性更好，Tg更高些，韧性相对差些。耐热性稍微低一点。 2.2.2 双酚AD型环氧树脂 就是把双酚A骨架正中的两个甲基中的一个换成氢。（只要把两个甲基至少换掉一个就能使环氧树脂的黏度降低。）浸润性好。 25度时，黏度大概为3.0Pa.S 2.2.3双酚S型环氧树脂 采用了强极性的砜基取代了双酚A型环氧树脂的异丙基，提高了树脂的耐热性 和热稳定性，砜基还提高了粘结力，增加了环氧基团的开环活性。双酚S型环氧树脂的特点是高温下强度高，热稳定性，化学稳定性及尺寸稳定性好，与酚醛树脂的反应性很高，润湿性和粘结力较好 2.2.4 间苯二酚型环氧树脂 活性大，黏度小， 25度时黏度大概为0.2~0.6a.S ，可以作为环氧树脂或其他相容性较好的树脂或树脂体系的活性稀释剂。加工工艺好，耐热性好。 2.2.5 羟甲基双酚A型环氧树脂 开环活性很高，可以室温快速固化。 2.2.6 氢化双酚A型环氧树脂 黏度小，与双酚F型环氧树脂相当，但凝胶时间长，约为双酚A型环氧树脂的两倍，最大特点是耐候性好，耐电晕，耐漏电痕迹性好。如果某些配方的CTI值不行，可以考虑添加一些。 25度时黏度大概为2.5~3.5Pa.S 2.2.7有机硅改性双酚A型环氧树脂 主要有这些种类：1、聚硅氧烷中的氧烷基与环氧树脂中的羟基发生脱醇反应 。2、聚硅氧烷中的羟基与环氧树脂中的羟基发生脱水反应。3、聚硅氧烷中的羟基与环氧树脂中的环氧基发生醚化反应。4、含氨基的聚氧硅烷与环氧树脂的加成反应。5、含羧基的聚硅氧烷与环氧树脂的酯化反应。6、含硫基的聚氧硅烷与环氧树脂的加成反应。 特点是具有优异的力学性能、电性能、耐热性、耐水性和粘结性。国外发展的很快，国内比较慢。 有机硅的C-Si键就如金剛石的C-C键一般强，C、Si是同主族，故基本无极性，C-Si是很强的共価键，但无极性所以对于气体的隔绝性差，可是表面张力小可形成低介电物 缺点是Si-O-C键很容易被水解，要克服此缺点必须在材料(分子)设计上下功夫。 另外Si-O-C的韌性較好。原因在於其鍵較易旋轉。 2.2.8 有机钛改性双酚A型环氧树脂 吸水性、防潮性、介电性等都有很大的提高。健能大，耐热性好，介电损耗角正切大幅度减小。但价格贵。 2.2.9 尼龙改性环氧树脂 其特点是强度高，韧性大。可用作增韧剂 2.2.10 氟化环氧树脂 特点是疏水性、耐湿性、热稳定性、耐老化性、阻燃性、韧性、介电性好，摩擦系数小，表面张力小，浸润性好，粘结强度高，与双酚A型环氧树脂的相容性好，可与之共混改性，但价格太贵！！ 2.3 多酚型缩水甘油醚环氧树脂2.3.1 线性苯酚甲醛环氧树脂（简称酚醛环氧树脂EPN ） n一般是1~3，室温下通常黏度高，。一般固化物的性能以官能度为4.0的酚醛环氧树脂最好（也就是说n=2较好）。部分交联后的酚醛环氧树脂由于位阻效应，会影响其余环氧基团的开环，因此固化