现代分离方法1.ppt

P507和Cyanex272混合萃取剂协同萃取分离镍、钴研究 田芳 1. 研究背景及意义 钴和镍在工业中占据重要地位。随着镍、钴消费量的逐年提高与资源的日益枯竭，对镍、钴分离与回收技术的研究就特别值得关注。 镍、钴两种元素在化学元素周期表中同属第三周期第Ⅷ族，因此具有很多相似的物理化学性质，它们的分离一直是冶金工作者重要的研究方向。目前主要的分离方法有化学沉淀法、溶剂萃取法、离子交换与吸附法，以及浮选法与双水相萃取法等。溶剂萃取技术具有高选择性、高回收率、流程简单、操作连续化和易于实现自动化等优点，已成为镍、钴分离的主要工业方法。 本文通过比较P507和Cyanex272两种萃取剂的萃取镍、钴的能力，在一定萃取剂浓度、pH值等工艺条件下使两者进行混合协同萃取，通过实验验证了混合萃取剂的协同萃取性。通过在P507中添加Cyanex272，可以达到较好的镍钴分离效果，同时降低用于溶剂萃取剂的费用，降低生产成本。 2.研究内容 试验可行性分析 P507和Cyanex272都属于有机磷酸类萃取剂，与镍钴等金属反应都属于阳离子交换反应。P507对金属萃取能力的大小顺序为：Fe3+Zn2+Cu2+≈Mn2+≈Ca2+Co2+Mg2+Ni2+，不同pH值下金属的萃取曲线如左图所示；Cyanex272对金属的萃取能力顺序为：Fe3+Zn2+Cu2+Mn2+Pb2+Co2+ Mg2+Ni2+，不同pH值下金属的萃取曲线如右图所示。 从图1看出，P507和Cyanex272都是在pH＝5附近时对镍钴进行萃取分离，因此混合剂的协同萃取具有一定的可行性。 2.研究内容 1、实验条件的选择 （1）协同萃取剂浓度的选择 当料液中金属离子浓度一定时且其他条件保持不变，一般萃取率随萃取剂浓度增加而提高。但萃取剂的浓度也不能太高，浓度太高会使粘度增加，使分相困难，从而造成金属的损失或者是除杂的不净。 2HR+Co 2+ →CoR2+ 2H+ 2NaR+ Co 2+ →CoR2+ 2Na+ 经计算：皂化率为100%时，1g协同萃取剂能萃取钴为0.091g。在1升萃取剂体系中，当含20%的P507-Cyanex272协同萃取剂时，皂化率为70%，则其萃取容量为11.85g/L。 由上可以看出，萃取Co的最大饱和容量为11.85 g/L，一般萃取时取80%左右最大容量进行操作，而实验原料试剂中Co的浓度为8.01 g/L的浓度，所以选择体积比为20%的P507-Cyanex272-煤油溶液萃取剂浓度较为合适。 2.研究内容 （2）有机相体积比的选择 有机相成分主要是萃取剂和稀释剂。稀释剂为磺化煤油，一方面溶解萃取剂并有助于构成连续有机相，改善有机物的物理性能，另一方面磺化煤油的介电常数较大，由于解聚的原因，使萃取剂中酸性氢阳离子交换更有利[ 5 ] ，萃取效果更好。一般取萃取剂体积为20%，煤油为80%。 萃取剂体积分数越大，萃取分离的效果越好。因为随着萃取剂浓度的增大，分配比逐渐增大，但体积分数过大，存在分相困难，综合考虑经济因素，故取P507和C272的比例为4：1 （总萃取剂体积为20%） 2.研究内容 （3）皂化率的选择 由下图可知，随着皂化率的提高，钴的萃取率逐渐增加，而对镍的影响不大。测定了皂化率在45%～75% 之间时对应的平衡pH值在4～5范围内，此范围内镍、钴的分离因数较大，根据王成彦[7]于萃取剂在钴、镍分离系统中应用的实验结果和萃取容量的计算，本实验皂化率取70%。 图2 皂化率对Co萃取率的影响 2.研究内容 （4）相比的选择 改变相比( Vo /VA )，萃取率会发生相应变化。下图为王成彦[7]的相比对萃取率影响的实验图。由图3可知，相比(VO /VA )越大，萃取率也越大。随着相比的增加，体系的黏度也在增加，尽管萃取率在增加，但两相分离时间太长，而且两相分离效果也在下降，综合考虑萃取分离效果及经济成本，选择VO /VA 为1:1。 图3 相比对Co萃取率的影响 2.研究内容 （5）pH值的选择 根据图1，在pH值在4~6之间，两种萃取剂的对Co、Ni的萃取率差别很大，但pH为5时，钴的萃取率很高，钴、镍萃取率的差别更大，故取pH值为5进行实验。 图1 P507（左）和Cyanex272（右）对镍钴分离系数对比图 2.研究内容 （6）时间的选择 萃取时间的不同显然会得到不同的萃取率，因为时间不足，萃取不完全，萃取率自然就更低，但萃取率不是随萃取时间的延长而无限增大，当反应平衡时，萃取率将不再增加。为得到体系最佳的