第3章非过渡金属有机化合物.ppt.ppt

第三章 非过渡金属有机化合物 非过渡金属有机化合物的通用制法 、性质和应用 M-C键的类型规律；掌握一些相关的人名反应（试剂），积累一些实验常识 金属-碳键的类型归纳 非过渡金属有机化合物的通用制法 金属与卤代烃反应（直接合成法） 非过渡金属有机化合物对金属（盐）的烃基化 亲核置换反应 由重氮化合物制备 金属有机化合物对不饱和烃的加成 由金属化反应制备 由亲电取代反应合成芳香族金属有机化合物 2 M + n RX = RnM + MXn，M + RX = RMX E. Frankland: 烷基锌化合物；K. Ziegler: 有机锂化合物 V. Grignard: 有机镁化合物（格氏试剂RMgX，格氏反应;炔基格氏试剂的制备？） M-C键的形成：非过渡金属有机化合物对金属（盐）的烃基化 MR + M’X → M’R + MX (复分解反应) MR + M’ → M’R + M M-C键的形成：金属有机化合物对不饱和烃的加成 M-H + C=C → M-C-C-H 硼氢化反应：烯烃、炔烃（金属氢化反应） B-H, Al-H, Si-H 等 M-C键的形成：由金属化反应制备 RCCH + M → RCCM +1/2 H2 C5H6 + M → C5H5M + ? H2 RH + MY → RM + HY 有机重氮盐的反应 (1)卤烷与金属锂作用 有机锂化合物的制备 有机锂化合物的结构 有机镁试剂（格氏试剂）的制备 格氏试剂的生成机理 格氏试剂的结构 IIB族元素的金属有机化合物 烷基锌：1849年E. Frankland ZnR2, RZnX RCCH + n-BuLi → RCCLi → RCCZnX →R-R’ 缺电子型化合物中的多中心键 Li, Be, Mg, B, Al 的烷基化合物和氢化物 乙硼烷(B2H6) 三甲基铝(AlMe3) 含13族元素的金属有机化合物 B, Al, Ga, In, Tl 有机铝化合物 K. Ziegler （齐格勒） AlR3: 性质、合成、反应 含14族元素的金属有机化合物 有机硅：Si-C vs. C-C键 硅烷(SiH4)，硅氧烷(Si-O-Si)等,有机硅高聚物 合成 有机硅化合物在有机合成中的应用(如：硅基作保护基，烯醇硅醚的应用) 锗烷GeH4 有机锡化合物: 链状、环状、笼状等 Stille 试剂：R3SnLi, 及其反应 应用：合成上，工业上，生物活性 有机铅：毒性！四乙基铅，四甲基铅等 含15族元素的金属有机化合物 作业： 1. 归纳人名反应（写反应式）： Reformatsky反应；Simmons-Smith反应； Grignard反应；Barbier反应；Wittig反应或Wittig-Honor反应 2. 举例说明（具体反应式）非过渡金属有机化合物的通用制法。 3. 完成下列反应式：（提示：注意反应条件） Ga(CH3)3的制备和应用： GaCl3+ CH3MgCl??Ga(CH3)3+MgCl2 GaCl3+ Li4(CH3)4 ?? Ga(CH3)3 +LiCl Ga(CH3)3 + NH3 ?? GaN + CH4 金属有机化学气相沉积（MOCVD） Chemical Vapor Deposition 用亚磷酸酯代替三苯基膦所制得的磷Ylide与醛酮反应 称为 Wittig-Horner反应 Wittig 反应 aromatic aromatic aromatic aromatic aromatic ????????????????? ????????????????? ????????????????? ????????????????? ????????????????? P. Erlich “606” 化学疗法 * 有机锂、有机镁、有机硼、有机铝、有机硅、 有机锡、有机磷、有机砷，有机锌、有机汞等 M-C键的形成：金属与卤代烃反应 RX的反应难易顺序? 金属的氧化态？ 巴比尔反应 2 EtMgCl + CdCl2 Et2Cd + 2 MgCl2 3 EtMgBr + AlCl3 Et3Al + 3 MgBrCl Gilman 试剂 H. C. Brown 金属化(metalation)反应：是含有活泼C-H键的有机化合物与金属或金属有机化合物发生金属-氢交换的反应。主要限于碱金属（有机化合物），如锂化反应等。 有机锂化合物的制备 （2）金属锂与烯烃加成 Li-C： 强极性共价键 （1）与碳碳双键的加成反应 （2）与二氧化碳反应 有机锂化合物的反应 （3）与醛、酮加成 （4）与卤烷中的卤素交换反应 （5）与金属卤化物作用