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第五章 非粘性流动 ;5.1 聚合物熔体流动特性;根据τ—r函数关系的不同,粘性流体可分为宾汉流体, 假塑性和胀塑性流体三种。
A宾汉流体
与牛顿型流体的流动曲线均为直线,但它不通过原点,只有当剪切应力超过一定屈服应力值之后才开始塑性流动。
普通Bingham流体
例子:牙膏、油漆是典型的宾汉流体,牙膏的特点是不挤不流,只有外力大到足以克服应力时,才开始流出。油漆在涂刷过程中,要求涂刷时粘度要小,停止涂刷时要“站得住”,不出现流挂,因此要求屈服应力足够大,大到足以克服重力对流动的影响。;;
图2-12 假塑性流体的流动曲线和粘度与切变速率关系;典型高分子液体的流动曲线如上图,当流动很慢时,剪切粘度保持为常数,随剪切速率的增大,剪切粘度反而减少。图中曲线大致可分为三个区域,
OA段,剪切速率γ→0,τ→ γ呈线性关系,流动性质与牛顿型流体相仿,粘度趋于常数,称零剪切粘度η0.这一区域称第一牛顿区。
AB段,当剪切速率超过某一临界值γ后,材料流动性质出现非牛顿性,剪切粘度(实际上是表现剪切粘度η,即τ与γ曲线上一点与原点连线的斜率,后面将详细介绍)随剪切速率γ增大而逐渐下降,出现“剪切变稀”行为,这一区域是高分子材料加工的典型流动区。
BC段,剪切速率非常高时, γ →∞时,剪切粘度又趋于另一个定值η ∞,称无穷剪切粘度,这一区域称第二牛顿区,通常实验达不到该区域,因为在此之前,流动已变得极不稳定,甚至被破坏。
绝大多数高聚物熔体的η 0, η a, η ∞有如下大小顺序η 0 η a η ∞
;从缠结理论来解释上述流动曲线。在足够小的γ下,大分子处于高于缠结的网状结构,流动阻力很大,此时,由于γ很小,虽然缠结结构能被部分破坏,但破坏的速率等于形成的速率,所以粘度保持恒定的最高值,表现为牛顿流体的流动行力;当剪切速率增高时,大分子在剪切作用下发生构象变化,开始解缠结并沿着流动方向取向。随着r的增大,缠结结构被破坏的速度越来越大于其形成的速度,故粘度不为常数,而是随γ的增加而减小,表现出假塑性流体的流动行为;当γ再增大,达到强剪切状态时,大分子的缠结结构几乎完全被破坏, γ很高,来不及形成新的缠结,取向程度也达到极限状态,大分子的相对运动变得很容易,体系粘度达到恒定最低值η ∞,第二次表现为牛顿流体的流动行为,因为η ∞只和分子本身的结构有关,与拟网状结构不再相关。; 此外,从上图可见,牛顿流体的粘度不随γ而变化,但假塑性体粘度随γ而变化。正由于假塑性体的粘度随γ和τ而变化,为了方便起见,对非牛顿流体可用“表观粘度”描述其流动时的粘稠性,表观粘度η a定义流动曲线上某一点τ与γ的比值,即
之所以加上“表观”二字,是因为高聚物在流动中包含有不可逆的粘性流动和可逆的高弹形变,使总形变增大,但粘度应该是只对不可逆形变部分而言的,所以表观粘度比真实粘度小。表观粘度并不完全反映流体不可逆形变的难易程度,只能对流动性好坏作一个大致相对的比较,表观粘度大,流动性小。;C 胀塑性流体
主要特征是剪切速率很低时,流动行为基本上同牛顿型流体,剪切速率超过某一临界后,剪切粘度随 增大而增大,呈“剪切变稠”。在流动曲线,流动曲线弯向切应力坐标轴。具有一定浓度的,颗粒形状不规则的悬浮体系,如高聚物—填料、聚氯乙烯糊属于胀塑体。;当 增加时,整体颗粒成层并与邻近层相滑移,体系体积开始膨胀,由于体积膨胀,原先起润滑作用的分散介质不能充满间隙,而使部分固体颗粒相互直接接触,流动起来很困难,流动阻力增加,产生切力增稠现象。
图2-13 密集悬浮体系在剪切作用下的膨胀
(A) 静止下的悬浮体系,颗粒好象嵌入相邻空隙中
(B) 快速剪切下的悬浮体系,颗粒来不及进入层间空隙,各层沿邻层滑动;将上述几种流体的流动曲线汇总到一张图中
[τ— 图]
[η— 图]
A 牛顿流体 B 宾汉流体
C 假塑性流体 D 胀塑性流体;2.熔体的弹性表现
A.爬杆现象 (结合书上的内容)
如右图,与牛顿型流体不同,
盛在容器中的高分子液体,
当插入其中的圆棒旋转时,
没有因惯性作用(离心力)而
甩向容器壁附近,反而环绕
在旋转棒附近,出现沿棒向
上爬的“爬杆”现象,
这种现象称Weissenberg效应,
又称包轴现象。;;B.出模膨胀,挤出物胀大效应
1:现象:
指高分子熔体被强迫挤出口模时,挤出物尺寸大于口模尺寸,截面形状也发生变化的现象。
这种现象称挤出胀大现象,也称弹性记忆效应,巴拉斯效应。;原因:
一是入口效应,物料进入口型之前,由于机腔直径较大,流动速率小,进入口型后,直径较小,流动速
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