煤气化技术和煤气化废水处理技术.doc

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摘 要 煤气化是减少燃煤污染的有效途径,但气化过程中产生的废水会对环境造成污染。本文针对废水中主要污染物的不同,对其处理方法、治理技术、工艺分别进行了论述,并提出了建议。分别介绍了煤气化废水中有用物质的回收,生化处理方法以及深度处理方法。具体介绍了废水中酚和氨的回收,采用活性污泥法、生物铁法,炭—生物铁法、缺氧—好氧(A—O)法对废水进行处理,采用活性炭吸附法和混凝沉淀法对废水进行深度处理 前 言 煤化工是以煤为原料,经过化学加工使煤转化为气体,液体,固体燃料以及化学产品的过程,主要分为煤炭焦化、煤气化、煤气化合成氨、煤气化合成其他产品及直接液化等。 煤气化是煤化工产业发展最重要的单元技术,采用空气、氧气、CO2和水蒸气为气化剂,在气化炉内进行煤的气化反应,可以产生不同组分不同热值的煤气。主要用于生产各种燃料,是干净的能源,有利于提高人民生活水平和环境保护;还可以合成液体燃料和很多化工产品。 煤气化废水是煤制焦炭、煤气净化及焦化产品回收过程中产生的高浓度有机废水,属于焦化废水的一种。水质成分复杂,污染物浓度高。废水中含有大量的酚类、联苯、吡啶、吲哚和喹啉等有机污染物,还含有氰、无机氟离子和氨氮等有毒有害物质,污染物色度高,属较难生化降解的高浓度有机工业废水。对煤气化废水的处理,单纯靠物理、物理化学、化学的方法进行处理,难以达到排放标准,往往需要通过由几种方法组成的处理系统,才能达到处理要求的程度。因此煤气化废水的处理,一直是国内外废水处理领域的一大难题。起源 现状与原理 图1 鲁奇加压气化炉 鲁奇加压[2]气化技术(图1)是加压固定床气化技术的代表,在20世纪30年代已实现工业化,义马气化厂[3]单台炉运行可达172天,是比较成熟的气化模式。20世纪80年代以来,我国已引进4套现代化的Lurgi气化装置,其中3套用于生产城市煤气,1套用于生产合成氨,在设计、安装和运行方面均已取得丰富经验。该气化技术原料适应范围广,除黏结性较强的烟煤外,从褐煤到无烟煤均可气化,且可气化灰分高的劣质煤。Lurgi气化炉中煤与气化剂逆向运动,炉温较低,采用固态排渣。Lurgi固定床气化工艺成熟可靠,包括所副产焦油在内的气化效率、碳转化率、气化热效率都较高,氧耗是在各类气化工艺中最低的,且原料制备、排渣处理简单。由于煤气中含有CH4,热值是各类气化工艺中最高的,适合于生产城市煤气。传统观念认为,若选择Lurgi固定床气化工艺制合成气存在以下问题:①煤气成分复杂。合成气中含不直接参与合成的CH4约10%~18%,如果将这些CH4转化成H2、CO,势必投资大、成本高。②大量冷凝污水需处理。污水中含大量焦油、酚、氨等,因此需建焦油回收装置,且酚、氨回收和生化处理装置增加了投资和原材料消耗。③Lurgi气化技术原料为5mm~50mm块煤,若购原煤则有占总量50%~55%的粉煤需处理。 我国对能源节约日益重视,煤化工装置要求大型化、多联产。Lurgi加压固定床煤气化技术同样适于大型化(多台气化炉并运)、多联产的煤化工装置。如南非萨索尔已使用了97台Lurgi气化炉;新疆广汇新能源有限公司准备建设16台Lurgi气化炉;中国大唐电力公司也将在内蒙古自治区上煤制天然气项目,采用46台Lurgi气化炉。 2.流化床气化技术[3] 图2 沸腾床气化流程图 流化床气化又称为沸腾床气化(图2),以小颗粒煤为气化原料。这些细粒煤自下而上的气化剂吹力作用下,保持着连续不断、无秩序沸腾和悬浮状态的运动,迅速地进行混和及热交换,使整个床层温度和物料组成均一。为适应装置大型化的要求,流化床煤气化有向高压发展的趋势,但压力增加,会造成进煤和排灰工段的困难。由于其气化温度较气流床低,且气化煤的颗粒比气流床大,使其气化不彻底,飞灰和渣中的残碳均较高;如果气化原料中小于1mm的粉煤太多,也会造成气化炉带出物多、操作困难及增加消耗等问题,所以流化床煤气化技术发展较慢。 (1)美国U-gas煤气化技术 U-gas煤气化工艺由美国煤气化工艺研究所开发。1993年,上海焦化厂引进U-gas煤气化技术及设备,共有8台气化炉,全套装置于1995年建成投产,由于种种原因,目前这套装置已被拆除。现U-gas煤气化技术归美国综合能源系统有限公司拥有,该公司在山东枣庄建了2台U-gas煤气化炉,气化压力为0.25MPa,现已产出合格煤气。目前该公司正在开发0.5MPa和1.0MPa的气化炉。 (2)灰熔聚流化床煤气化技术 中科院山西煤炭化学研究所进行灰熔聚流化床粉煤气化技术研发已20多年,于1990年完成大规模低压中间试验工作。2001年,常压下单炉处理能力100t/d,配套20kt/a合成氨规模的工业示范装置在陕西省汉中固城化肥厂成功运行,该技术的工业化应用,引起了国内外产业界的重视和关注。但该技术的规

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