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滴定分析法导论
* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 或 分两种情况: 1.若被测物A为溶液,根据滴定剂B的浓度和消耗的体积,则: 2.若被测物A为固体,溶解后用滴定剂B滴定,则: (二)被测物含量的计算 mA = cBVBMA 式中wx为质量分数,ms为试样质量。 例1.标定浓度约为0.1mol·L-1HCl溶液,若需消耗HCl溶液20~30mL,试计算基准物Na2CO3的质量范围? Na2CO3 + 2HCl 2NaCl + H2O + C02 反应式: =(1/2)×0.1×(20~30)×10-3×106.0 = 0.11~0.16g 解: (三)计算示例: A)直接滴定(涉及一个反应方程式) cHCl = (2×0.1535)/(106.0×28.64×10-3) = 0.1011 mol·L-1 反应式: 2HCl+ Na2CO3 2NaCl + H2O + C02 例2. 准确称取基准物碳酸钠0.1535g溶于25mL蒸馏水中,以甲基橙作指示剂,用HCl溶液滴定用去28.64 mL,求HCl溶液的浓度。 解: 酸碱滴定中,标准溶液浓度通常为0.1mol·L-1。根据滴定剂消耗体积在 20~30 mL 之间,可计算出称取试样量的范围。标定HCl时,选用下面哪一种基准物更合适? 硼砂 Na2B4O7·10H2O M = 381.4 g·mol-1 无水碳酸钠 Na2CO3 M = 106.0 g·mol-1 例3:基准物的选择 解: = (1/2)×0.1×(20~30)×10-3×106.0 = 0.11~0.16g = (1/2)×0.1×(20~30)×10-3×381.4 = 0.38~0.57g 选用硼砂作基准物更合适,可减小称样量的相对误差。 例:将0.2500 g Na2CO3基准物溶于适量水中后,用 0.2 mol/L的HCL滴定至终点,问大约消耗此HCL 溶液多少毫升? 解: 思考题1 滴定分析对化学反应有严格的要求。下列叙述中正确的是: A.有确定的化学计量关系; B.反应产物必须与反应物分离; C.反应必须迅速完成; D.有简便确定滴定终点的方法。 Ans: A,C,D 思考题 2 对于反应速度比较慢的滴定反应,可采用下列 哪种方法进行测定: A.直接滴定; B.间接滴定; C.返滴定法; D.使用催化剂。 Ans: C,D 思考题 3 物质的量浓度(cB)是: A 单位体积溶液中所含溶质的质量; B 单位质量的物质中所含被测物的量; C 单位质量的溶液中所含溶质的质量; D 单位体积溶液中所含溶质的物质的量; E 单位质量的物质中所含溶质的物质的量。 Ans: D 思考题 4 换算因数法的计算依据为: A. nA= nB B. cAVA= cBVB C. mA/MA = cBVB D. nA:nB=a:b E.cAVA= (a/b)cBVB F. mA/MA = (a/b) cBVB Ans: D, E, F 例4. 称取0.5000 g石灰石试样,准确加入50.00 mL 0.2084 mol·L-1的HCl标准溶液,并缓慢加热使CaCO3与HCl作用完全后,再以0.2108 mol·L-1NaOH标准溶液回滴剩余的HCl溶液,结果消耗NaOH溶液8.52 mL,求试样中CaCO3的含量。 测定反应为: B)返滴定(涉及两个反应方程式) 解: NaOH + HCl NaCl + H2O CaCO3 + 2HCl CaCl2 + CO2 + H2O mCaCO3/MCaCO3 = (1/2)(cHClVHCl-cNaOHVNaOH) =[(1/2)(cHClVHCl - cNaOHVNaOH)MCaCO3/mS] ×100% =[(1/2)(0.2084×50.00-0.2108×8.52)× 10- 3×100.1/0.5000]×100% = 86.3% nCaCO3 == (1/2) nHCl 例5.称取0.1802 g石灰石试样溶于HCl溶液后,加入草酸盐使钙沉淀为CaC2O4。将沉淀过滤、洗涤后溶于稀H2SO4溶液中,用0.02016 mol·L-1KMnO4标准溶液滴定至终点,用去28.80 mL,求试样中钙的含量。 C)间接滴定(涉及到多个反应方程式) 解: Ca2+→CaC2O4↓→过滤→洗涤→酸解
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