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第四章 巴比妥类药物的分析 Chapter4 The analysis of Barbitals 本章基本要求 掌握本类药物的化学结构与分析方法的关系 掌握本类药物主要化学性质和鉴别反应 掌握本类药物的含量测定方法：银量法、溴量法 了解本类药物的其他含量测定方法：酸量法、紫外分光光度法、非水滴定法 了解苯巴比妥、司可巴比妥的特殊杂质检查 Fundamental requirements Mastering the relationship between chemical structures and analysis methods Mastering the main chemical properties and identification tests Mastering the assays determination methods: Argentimetric titration and bromometric titration Familiar with other determination methods: acidometric titration, UV and non-aqueous titration Familiar with the specific impurity tests of phenobarbital and secobarbital 第一节 基本结构与性质Section 1 General structures and properties General structure and properties General formula of structure (结构通式) R1 CO NH C CO R2 CO NH The Structures of some Barbitals General properties 巴比妥类药物一般为白色结晶或结晶性 粉末。在空气中较稳定，加热多能升华。微溶或极微溶于水，易溶于乙醇及有机溶剂中；其钠盐则易溶于水，而不溶于有机溶剂。熔点最低者为96℃，最高者为205℃。其环状结构遇酸、氧化剂、还原剂，一般情况不会破裂，但与碱液共沸时则水解开环。 The characteristics of barbitals Weak acidity 巴比妥类药物基本结构中的环状酰脲结构具有1，3-二酰亚胺基团，能使其分子互变异构形成烯醇式结构，在水溶液中可以发生二次电离。因此，本类药物的水溶液显弱酸性，可与强碱形成水溶性的盐类。 Hydrolysis 巴比妥类药物基本结构中具有酰亚胺结构，与碱溶液共沸即水解产生氨气，可使红色石蕊试纸变蓝。 The equation of tautomerism and double ionization (互变异构与二次电离反应式)： R1 CO N C C－OH+5NaOH R2 CO NH R1 COONa+2NH3 +2Na2CO3 R2 本反应已用于异戊巴比妥和 巴比妥的鉴别试验。 This reaction has already been applied to the identification tests of amobarbital and barbital in ChP. Reaction with heavy metal ions Reaction with cobaltic salt (钴盐） 在碱性溶液中可与钴盐反应生成紫堇色配位化合物，可用于鉴别和含量测定。本反应在无水条件下比较灵敏，而且生成的有色产物也较稳定。因此，所用试剂均不含水分