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第4章金属腐蚀极化曲线与测试方法课件
第4章 金属腐蚀极化曲线与测试方法 §4.1 表观 (实验)极化曲线与真实极化曲线 §4.2金属腐蚀动力学方程式 §4.3 极化曲线法测试金属腐蚀速度 §4.1 表观 (实验)极化曲线与真实极化曲线 1、表观(实验)极化曲线与真实极化曲线 特点:同一个电极上同时进行着多个电极反应 每个反应均有其真实极化曲线Ii=fi(E) 总的I-E曲线称为实验或表观极化曲线 特点: 2、实测(表观)极化曲线(I-E曲线)与真实极化曲线的关系 §4.2 金属腐蚀动力学方程式 1、电化学极化下金属腐蚀动力学方程式 自然腐蚀时总阳极反应速度等于总阴极反应速度 阳极净反应速度等于阴极净反应速度,即腐蚀速度 两极均远离平衡时腐蚀速度 将腐蚀状态金属进行极化,电位从腐蚀电位偏离 阴极极化时极化电流 注意:均匀腐蚀用电流密度,局部腐蚀用电流强度 如果阴极极化使两极均远离平衡,则阴极极化电流ik: 1 电化学极化下金属腐蚀动力学方程式 对比一个电极反应的巴氏方程:公式相同但含义不同! 控制因素原理:金属远离平衡腐蚀的动力学方程式(极化控制下) 2、扩散有影响甚至其控制下的金属腐蚀动力学方程式 整理其获得:扩散有影响甚至其控制下的金属腐蚀动力学方程式 扩散控制下金属腐蚀动力学方程式 3、阳极钝化金属腐蚀的极化曲线 具有完整阳极钝化曲线金属的腐蚀极化曲线示意图(/link?url=_8P-9cVrCf4ze3j5tay0AwUnOSsTLeL2H6iRP8wtp3P3N1VRp0KfhPCjzVD6usK2lBG8qODau9vQRYRqpHp-bQgt9NtbFNkbzb_iAGX3WPS) 问题:如何实现自钝化? 补充:实现自钝化的途径(/link?url=mhrFetw_9kAuLVby_sAuh1hWlujaGj_DYaLiNvppr0WZ0MsNj_ChE6rkO89lxSKdE1bwRJFvxjVEsFKVtvIzvykMe3mC2VuJdWFAlwIgCnC) §4.3 、极化曲线法测试金属腐蚀速度 强极化区测试技术——塔菲尔曲线测试法 线性极化法——极化电阻(阻率)测试法 弱极化区测试技术——三点法 阴极为扩散控制时的腐蚀速度 钝化金属的腐蚀速度 接触(电偶)腐蚀速度 1、强极化区测试技术——塔菲尔曲线测试法 强极化:将基本方程式简化为塔菲尔式 塔菲尔曲线测试法的问题1 问题2:从实际极化曲线如何选择塔菲尔直线段? 举例:阳极、阴极极化曲线不对称 2、线性极化法——极化电阻测试法 3、弱极化区测试技术——三点法 三点法测试原理方程式及其测试图 扩散控制下金属腐蚀动力学方程式 5、具有完整阳极钝化曲线金属的腐蚀速度 作业(WORD或PPT文件皆可) 1、简要回答: 实测与真实哪种极化曲线体现了阳、阴极反应的真实性?如何获得真实极化曲线? 2、简要比较: 电位-pH图、波尔贝图、腐蚀极化图、Evans图、极化曲线的区别? 写出从腐蚀极化图推导的腐蚀电流计算公式,表明其与极化率、电 阻有何关系? 3、概要总结 (1)接触(电偶)腐蚀的动力学方程、推导过程、测试方法 (2)缝隙腐蚀电流动力学公式、推导过程 (3)钝化金属小孔腐蚀极化曲线的特征, “小孔腐蚀电位”、“小孔腐蚀 保护电位”的定义与测试方法 第4章完 阳阴两极均为为活化控制 阳极为为活化控制时 阳极具有完整钝化曲线时 为: 从单阳极、单阴极、阳阴极极化曲线获得动力学参数 影响因素很多:强极化区原理要求,控制因素不同 要点:相对比较,条件应一致 问题:金属腐蚀电位越大(正) 越耐蚀吗? Evans极化图 不同金属上:同一个阴极反应的动力学会不同,极化率不同 问题:线性极化曲线可测RP, 但计算icorr需要bA、bK 相对比较:筛选耐蚀材料、缓蚀剂等可直接比较Rp, 不用计算icorr,可不需要bA、bK 三点法的测试点 4、扩散有影响甚至其控制下的金属腐蚀速度 IL:阴极极限扩散电流 IK:自腐蚀电流 icorr I:表观腐蚀电流 自腐蚀电位 阳极平衡电位 阴极平衡电位 相似 此后两线接近、相似 腐蚀电位处的阳、阴极电流相等即为腐蚀速度 = IL(阴极电流) 真实极化曲线上交点的电位就是腐蚀电位 此点对应的阳极真实电流即为腐蚀速度,也是此电位阴极电流的绝对值 问题:已知真实阴极极化曲线,如何获得真实阳极极化曲线? * 孟惠民 电化学
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