15工程塑料知识点解读.pptVIP

4.3 聚砜Polysulfone(PSF) 聚芳砜 聚醚砜 联苯 4,4‘-二氯磺酰基-二苯醚 4.3聚砜Polysulfone(PSF) (1) 双酚A型聚砜的合成 逐步聚合：由成盐和聚合两个步骤构成 2 二甲基亚砜 3 甲苯 4 NaOH水溶液 5 4,4‘-二氯二苯砜 1 双酚A N2 一、成盐阶段利用甲苯循环将水分带出， 成盐反应结束后，蒸出甲苯。 二、在氮气保护下加入4,4‘-二氯二苯砜 于130~160℃下进行聚合。 三、当物料的粘度达到要求时停止反应。 加入氯甲烷封端。物料经粉碎、热水中煮 沸、烘干、造粒。 4.3聚砜Polysulfone(PSF) (2) 聚砜的结构与性能 苯环、磺酰基团：赋予耐氧化性和热稳定性，一定的刚性; 醚基、异丙基： 赋予耐水解稳定性。同时使聚合物具有 一定的柔性和易于熔融加工性; 脂肪族的异丙基：降低耐热性和耐氧化性 双酚A型聚砜 结构 4.3 聚砜Polysulfone(PSF) 性能 具有优良的耐热性、具有最高或较高的耐蠕变性 聚芳砜：可在260℃下长期使用 优异的电性能。聚砜在水中能够保持良好的电性能 在较宽的范围内能够保持其机械强度 加工性、耐候性、耐紫外线及耐有机溶剂性较差 4.4 聚苯硫醚Polyphenylene sulfide（PPS） 聚苯硫醚: 分子主链中带有苯硫基的热塑性树脂 4.4.1 概述 结构通式 性能 结晶型（55%-75%）的高刚性白色粉末聚合物; 耐热性高（连续使用温度达240℃）,优于PTFE; 具有难燃、耐化学药品(氯代联苯)、尺寸稳定等 优良特性;对玻璃、玻璃、及钢铝镍有极好的粘结性 有自熄性、高温、高湿下仍保持良好的电性能 纯聚苯醚的脆性较大，很少单独使用 4.4 聚苯硫醚polyphenylene sulfide（PPS） PPS的共 混改性 PPS/PTFE、PPS/PA、PPS/PPO等合金已商品化 PPS/PTFE合金改进了PPS的脆性，润滑性和耐腐蚀性 PPS/PA合金为高韧性合金 应用 耐高温，防腐蚀。料涂层可以在180℃下长期使用； 电性能。连接器，绝缘隔板，端子，开关； 泵、齿轮、叶片阀件，钟表零部件，照相机部件 4.4.2 聚苯硫醚的制备 4.4 聚苯硫醚polyphenylene sulfide（PPS） 单体和反应式 N-甲基吡硌烷酮 六甲基磷 酰三胺 170~350℃ 1.96MPa 原料摩尔比1：1 聚苯硫醚 原料价廉易得、产品质量稳定、得率超过90% 产物平均分子摩尔质量4000~5000，结晶度75% 3.3 聚碳酸酯 Polycarbonate (PC) 单体与聚合反应式 3.4 聚甲醛Polyoxymetrylene(POM) 工业产品种类 均聚甲醛 共聚甲醛 性能 结晶性高分子，结晶度70%-85% 外观呈白色，有光泽，似象牙。 高的弹性模量、硬度和刚性.较好的冲击强度与耐蠕变性。 良好的绝缘性能。 吸湿性小。 耐候性差，必须添加抗紫外线剂或抗氧剂。 体积收缩率大，制品易产生内应力。 3.4.1概述： 3.4 聚甲醛Polyoxymetrylene(POM) 3.4.2聚甲醛的合成化学 （1）甲醛的聚合 阴离子引发聚合 阳离子引发聚合 (C4H9)3N + H2O→[(C4H9)3NH]+OH- [(C4H9)3NH]+OH- + CH2=O →HO-CH2-O-[(C4H9)3NH]+ HO-CH2-O-[(C4H9)3NH]+ + CH2=O → HO (CH2-O)n H 阴离子引发:三丁基胺(C4H9)3N 3.4 聚甲醛Polyoxymetrylene(POM) 分子量高 对单体甲醛的纯度要求十分苛刻 不易控制 当以无水甲醛为原料时 工业上采用阴离子聚合 阳离子引发：H2SO4,H3PO4, BF3?O(C2H5)2 H+ + O=CH2 → H-OCH2+ H-OCH2+ + O=CH2 → H (O-CH2)n OH 以甲醛水溶液为原料 可以采用阳离子引发 （工业上未采用） 原料易得，不必高度提纯 生产效率低，周期长 难以共聚 3.4 聚甲醛Polyoxymetrylene(POM) （2）三聚甲醛的聚合 甲醛水溶液（65%-70%） 浓H2SO4 110℃ 三聚甲醛（水溶液） 环醚：只能进行阳离子聚合 三聚甲醛 二氧六环 四氢呋喃 二氧五环 3.4 聚甲醛Polyoxymetrylene(POM) BF3/H2O H+[BF3OH-] 3.4 聚甲醛Polyoxymetrylene(POM) 大规模工业生产 采用三聚甲醛为 原料 易共聚合 单体易于精制 3.4.3聚甲醛的热降解和稳定化 分子链两端是不稳定的半缩醛端基 加热到100℃以上，发生解聚脱