1,2-环丙烷乙酰化糖水解机理的理论研究.pdfVIP

第26卷第 1期 化 学 研 究 与 应 用 Vo1．26，No．1 2014年 1月 ChemicalResearchandApplication Jan．，2014 文章编号：1004—1656(2014)01-0086-06 1，2．环丙烷乙酰化糖水解机理的理论研究 董 亮 ，‘杜 阳 ，邓 冰 ，杨 勇 ，胡常伟 (1．中国工程物理研究院核物理与化学研究所，四川 绵阳 621900； 2．四川大学化学学院，四川 成都 610064) 摘要：采用密度泛函B3LYP方法研究了1，2-环丙烷乙酰化糖在氘代氯仿溶液中的水解反应的详细机理。计 算结果表明，当H：O分子从不同方向进攻 1，2-环丙烷乙酰化糖分子时，会形成不同的反应途径 ，当HO从糖 分子的六元环平面下方进攻时，反应为一步反应，环丙烷的开环步骤为反应决速步，生成 构型产物。当 HO从糖分子的六元环平面上方进攻时，反应为两步反应，形成产物的氢迁移步骤为决速步，生成 B构型产 物。H：O从糖分子平面下方进攻的反应途径在热力学及动力学上都更有优势，1，2-环丙烷乙酰化糖的水解反 应更有利于生成Ot构型产物，计算结果与实验结果一致。 关键词：1，2-环丙烷乙酰化糖；水解；开环 ；机理；密度泛函 中图分类号：O641．12 文献标志码：A Theoreticalinvestigationonmechanism ofhydrolysisof 1，2一cycl0pr0paneacetylatedsugar ， v I I 一 一 DONGLiangh DU Yang’DENGBing ，YANGYong‘HU Chang．wei’ ， ， ， (1．InstituteofNuclearPhysicsandChemistry，ChinaAcademyofEngineeringPhysics，Mianyang，Sichuan，621900，China； 2．CollegeofChemistry，SichuanUniversity，Chengdu，Sichuan，610064，China) Abstract：Themechanism ofthehydrolysisof1，2-cyclopI0lpaneacetylatedsugarinCDCI3wasinvestigated indetailusingthe B3LYPmethod．ThecomputationalresultsindicatedthatH2O couldattack1，2-cycl0pr0paneacetylatedsugarfrom twodirections ， thereforetwopathsayeobtained．WhenH2O attacksthethree—memberedringofthecyclopropanefrom belowthesurfaceofthesix— memberedringofthesugar(pathA)，thereactionisone-stepreactionandthe -configurationproductisobtained．Thestepofthe cyclopropaneringopeningonthesugaristherate-determin