1，1’-联萘-2，2’-二胺的结构和外消旋机理的DFT研究.pdfVIP

第22卷第4期 化 学 研 究 与应 用 Vo1．22，No．4 2010年4月 ChemicalResearchandApplication Apr．，2010 文章编号：1004—1656(2010)04-0444-07 1，1一联萘一2，2一二胺的结构和外消旋机理的DFI研究 笪 良国 ，王凤武 ，赵 星 (1．淮南师范学院化学与化工系，安徽 淮南 232001； 2．中国科学技术大学化学物理系，安徽 合肥 230026) 摘要：运用电子密度泛函理论 (DFI)研究了l，l．联萘-2，2-二胺光学构象的稳定性、消旋异构化过程及机理。 研究表明：2，2-BINAM有三种稳定构型，每一种构型都有两个镜面对映异构体。2，2-BINAM的异构化有两 种类型：一是氨基围绕离域大 1T键所在平面进行翻转；另一是两个萘环围绕c卜cl键进行旋转。 关键词：密度泛函理论；1，1．联萘一2，2．二胺；外消旋作用 中图分类号：0641．121 文献标识码 ：A DFT Studyon thestructureandracem izationmechanism of1，1-Binaphthyl-2，2-diam ine DA Liang—guo · ，WANG Feng—wu ‘ ZHAO Xing ， (1．DepartmentofChemistryandChemicalEngineering，HuainanNormalUniversity，Huainan232001，China； 2．DepartmentofChemicalPhysics，UniversityofScienceandTechnologyofChina，Hefei230026，China) Abstract：Densityfunctionaltheory(D )hadbeenappliedtostudythegroundstategeometriesandisomerizationprocessesofI， 1一binaphthyl一2，2一diamine．Threeisomersfor2，2一BINAM wereidentified，eachofthem hadtwoenantiomers．Twopathwayswere foundfortheisomerization：NH2reversearoundplaneofthenaphthaleneandring—ringtorsionaroundtheCI-C1 interr·ingbond． Keywords：densityfunctionaltheory(DFF)；1，1binaphthyl-2，2-diamine；racemization 基于联萘骨架的轴手性化合物在不对称催化 B3LYP)三参数杂化泛函 。。。为了一致，所有平 反应中得到 了非常广泛的应用 剖。其 中，1，l．联 衡构型及过渡态几何结构的优化计算首先不考虑 萘-2，2一二胺 (即联萘胺 ，2，2一BINAM)的应用尤 对称性限制，在 3-21G水平上进行几何优化 以初 为突出 。在不对称合成中，2，2一BINAM是一类 步寻找被研究分子的稳定结构及过渡态，然后对 具有潜在应用价值的轴手性结构的化合物，由其 得到的结果加 以适当对称性限制在 6-3lG 水‘平 作为手性前体合成的一些新的配体不断涌现0 ， 上进行最终的优化。在优化构型上进行解析频率 这推动了有机立体选择合成化学和金属有机化学