Ni原子催化乙炔三聚环化反应机理的理论研究.pdfVIP

第25卷第6期 化 学 研 究 与 应 用 Vo1．25．No．6 2013年 6月 ChemicalResearchandApplication June，2013 文章编号：1004．1656(2013)06-0824-05 Ni原子催化 乙炔三聚环化反应机理的理论研究 鞠廷勇，陈 曙，杨华清 (四川大学化工学院，四川 成都 610065) 摘要 ：本文在B3LYP／6-311+G(3df)，aug—CC—pvtz／／6-311++G(2d，2p)水平下研究了Ni原子催化乙炔三聚环化 生成苯在单重态和三重态势能面上的详细反应机理。结果表明，反应路径主要包含四个步骤：Ni原子先与两 分子 CH 形成复合物CH：NiC：H ，氧化加成环化为含 Ni的五元环 eyeN·iCH 化合物，与第三分子C：H：环 化为含Ni的七元环 cyc—NiCH 化合物 ，最后还原为Ni原子而生成苯环。并对此催化反应的转化频率(