YS＋（1Σ＋, 3Φ）与COS气相反应： YS＋＋COS→YS2＋＋CO的理论研究.pdfVIP

物理化学学~E(WuliHuaxueXuebao1 1892 Acta脚 ．一Chim．Sin．2012，28(8)，1892—1898 August [Article】 doi：10．3866／PKU．WHXB201205241 Ⅵrvw．whxb．pku．edu．cn YS(’ ，3 与COS气相反应YS+COS ,YS；+CO的理论研究 杨 树 杨晓梅。 谢小光 l云南大学化学科学与工程学院，昆明650091； 昆明理工大学理学院，昆明650093； 云南中医学院，昆明650091) 摘要： 采用密度泛函理论B3LYP方法研究了硫化钇离子YS (’ ，。中)与硫转移试剂COS在气相中的反应： YS+COS--,YS；+CO．在单重基态和三重激发态势能面上都找到了四条反应通道．但是除一条反应通道之外。 其它的反应机理和几何结构变化趋势在不同的势能面上有很大不同．实验中生成YS；所表现出的吸热特征来 自 于在基态反应中的三条通道(A，B和C)，其活化势垒分别为28．3、140．5和120．2kJ·mol～．计算结果表明硫转移 反应没有双态反应活性，因此产物YS；在低能量区的放热特征是由于基态反应物中还混有残留的激发态YS． 关键词：硫化钇离子：COS；反应机理：B3LYP 中图分类号： 0643 TheoreticalStudyonGas-PhaseReactionofYS (’ ，。)withCOSof YS+COS YS；+CO YANG Shu’。。 YANG Xiao—Mei。 XIEXiao-Guang’I (SchoolofChemicalScienceandTechnology,YunnanUniversity,Kunming650091， R．China； 2FacultyofScience,KunmingUniversityofScienceandTechnology,Kunming650093． R．China； YunnanUniversiytofTraditionalChineseMedicine,Kunming650091，PR．China) Abstract：Thegas-phasereactionofYS (’ ，。)withanS-transferreagent(COS)，YS+COS YS+ CO，was studied using density functionaItheoryatthe B3LYP／6．311+G Ieve1．Fourparallelreaction pathways were identified on boththeground—and excited—state surfaces．The mechanisms andthe geometficaIchangetrendsonthedifferentsurfacesarequitedifferent．exceptinthecaseofonereaction channe1．TheexperimentallyobservedendothermicfeatureoftheformationofYS；canbeattributedto threereactionPaths，A，B，andC，withcalculationbarriersof28．3，140．5，and12O．2kJ ·otol～，respectively， onthegroundsingletsurface．Ourcalculationresultsshow thatthetitlereactionhasnotwo—statereactivity andtheexothermicfea