含羧基交联型质子交换膜的制备及其性能.pdfVIP

第29卷 第 l2期 应 用 化 学 V01．29Iss．12 2012年 12月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY DeC．20l2 含羧基交联型质子交换膜的制备及其性能 魏 红 姜 虹 倪 蕾 (北华大学化学与生物学院 吉林 132033) 摘 要 合成了一种含酯基的磺化聚合物，利用后水解的方法得到了含有羧基侧基的聚合物；将磺化聚合物 与聚乙烯醇通过溶液共混，热处理后得到交联型的共混膜材料。研究结果表 明，膜材料的玻璃化转变温度 ( )有明显的上升，证明了交联反应的发生；同时，膜的吸水率和溶胀率有一定的下降，力学性能和热稳定性 也有一定的提升。通过共价交联的方法 ，制备了综合性能优异的磺化聚芳醚质子交换膜材料。在 100℃，交 联膜的质子传导率为0，072～0．065S／cm，吸水率为51％～89％，溶胀率为 19％一30％。 关键词 质子交换膜，交联，羧基 中图分类号：O631 文献标识码：A 文章编号 ：1000-0518(2012)12-1428-05 DOI：10．3724／SP．J．1095．2012．20171 质子交换膜作为燃料电池的核心组件是当前研究的重点¨引，磺化聚芳醚类材料具有较好的机械性 能、热性能，甲醇渗透性低，且价格低廉，是较有潜力替代Nation系列膜的材料。磺酸基的含量对磺化聚 芳醚材料性能有很大的影响 ，当磺化度较低时，此类材料有很好的阻醇性能以及机械性能，但其质子 传导率却很低，不能用于组装电池；相反，当磺化度较高时，虽然质子传导率提高了，但甲醇渗透系数也 随之增加，同时，过多的磺酸基会吸收太多水分子而导致膜过度溶胀，也不利于组装电池。据报道 J，通 过含有羧基的单体聚合可得到含有羧基的聚合物，但其链段之间具有较强的相互作用 ，不利于分子链的 增长。本文采用合成含有酯基的聚合物，通过后水解方法得到含羧基聚合物。再以含羧基磺化聚芳醚 为基体，与聚乙烯醇共混铺膜，经热处理，在共混物中引入交联结构 ，得到含羧基交联型质子交换膜。 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 含酯基的磺化聚醚醚酮酮(ESPEEKK)，本实验室合成；氢溴酸(北京化工厂)，分析纯；聚乙烯醇 (阿拉丁试剂)，分子量为 17．50±50。N，Ⅳ．二甲基乙酰胺(DMAc，美国Aldrich)，工业纯。 DSC821型热分析仪(瑞士MetderToledo公司)，温度范围80～300cIc，升温速度20℃／min，N2气 保护；Pyris1TGA型热重天平 (美国Perkin-Elmer公司)，温度范围80～700oC，升温速度 10~C／min，空 气气氛，流量40mlMmin；Model5210frequencyresponsedetector(美国Princeton，EGGPARC)，频率为 0．1—100kHz，振幅为 10mV，直流测试电压为 10．0V。 1．2 含羧基磺化聚醚醚酮酮 (CSPEEKK)的合成 称取 1gESPEEKK聚合物粉末加入单 口瓶中，同时加入 100mL氢溴酸，140oC回流 12h，冷却，过 滤，用蒸馏水反复冲洗聚合物，直至洗至中性。过滤，将所得聚合物在 100℃下真空干燥 ，分别得到 n(ECHQ)：n(6FBPA)为 1：9和3：7的2种聚合物，反应方程式如Scheme1所示。 O O O 8 8 8 。 CF{ 。 H0 S SO3H CF n(ECHQ)：n(6FBPA)=1：9 20124)4-25收稿，2012-08-30修回 通讯联系人：魏红，讲师；Tel：0432Fax：4032E—mail：weihong750105@sina．cor