正二十面体Au13和Pt13团簇上肉桂醛的吸附.pdfVIP

物理化学学~ (WuliHuaxueXuebao1 May Acta ．一Chim．Sin．2015，31(5)，885-892 885 A【rticle】 doi：10．3866／PKU．WHXB201503181 www．whxb．pku．edu．cll 正二十面体Au13和Pt，3团簇上肉桂醛的吸附 肖雪春 施 炜 倪哲明 张连阳 徐金芳 (浙江工业大学化学工程学院，先进催化材料实验室，杭州310014) 摘要： 运用广义梯度近似(GGA)密度泛函理论的Perdew．Burke—Ernzerh(PBE)方法，研究了肉桂醛在正二十 面体Au，。和Pt，。团簇上的吸附行为．通过分析不同吸附模式的吸附能和几何构型发现：同一金属团簇，顺式肉桂 醛的吸附能强于反式肉桂醛的吸附能．对于Au。团簇，肉桂醛的稳定吸附构型为C=C和C=O共吸附模型：对 于Pt，。团簇，肉桂醛的稳定吸附构型为C=O吸附．比较二者发现，肉桂醛在Pt，。团簇的吸附能力强于Au，。团簇． 分析Au，。和Pt，。团簇上肉桂醛最稳定吸附构型的电子结构表明，电子由肉桂醛原子的2s、2p轨道向金属表面转 移，同时金属部分电子反馈到肉桂醛的反键轨道，最终肉桂醛稳定吸附于金属团簇．此外。肉桂醛在团簇模型上 的吸附能大于其在平板模型上的吸附能． 关键词： 肉桂醛：密度泛函理论： 吸附 Au、。团簇：Pt，3团簇 中图分类号： O641 AdsorptionofCinnamaldehydeonIcosahedralAU13andPt13Clusters XIAO Xue-Chun SHIWei NIZhe—Ming ZHANG Lian—Yang XUJin-Fang (LaboratoryofAdvancedCatalyticMaterials，CollegeofChemicalEngineering,ZhejiangUniversity ofTechnology,Hangzhou310014, R．China) Abstract： TheadsorptionbehaviorofcinnamaldehydeonjcosahedraJAu13andPt13clusterswasinvestigated bydensityfunctionaltheorywiththePerdew-Burke-ErnzerhofgeneralizedgradientapproximationfGGA-PBE)． W henanalyzing theadsorptionenergiesand geometricaIparametersofdifferentadsorptionmodels．the adsorptionenergyofcis-cinnamaldehydewashigherthanthatoftrans-cinnamaldehydeforthesamecluster~ OntheAu13cluster，themoststableadsorptionwastheC=OandC=Cdoublebondcoadsorptionmode1．While onthePt13cluster,themoststableadsorptionwastheC= O doublebondadsorptionmode1．Comparison betweentheAu13andPt13clustersshowedthattheadsorptioncapacityofcinnamaldehydeonthePt13cluster washigherthan on theAu13cluster．Analyzing the electronic structuresof