甲醇在不同结构氧化钨一Pt／C催化剂上的电催化氧化行为.pdfVIP

第28卷 第 12期 应 用 化 学 Vo1．28Iss．12 2011年 12月 CHINESEJ0URNALOFAPPLIED CHEMISTRY Dee．2011 甲醇在不同结构氧化钨一Pt／C催化剂上的电催化氧化行为 闰 鹏 徐英明。 赵 辉 霍丽华。 高 山。 (。黑龙江大学化学化工与材料学院，功能材料省高校重点实验室 哈尔滨 150080； 黑龙江工程学院材料与化学工程系 哈尔滨) 摘 要 采用水热法合成2种氧化钨 (WO)纳米材料，并利用 XRD和电子探针显微分析仪 (EPMA)进行了 表征。利用循环伏安法研究了Pt—WO ／C电极对甲醇氧化的电催化活性。结果表明，Pt—WO，／C催化剂对甲醇 氧化的电催化活性优于Pt／C催化剂，且氧化钨质量分数为20％的Pt．氧化钨／C催化效果最好。与青铜相氧 化钨掺杂的Pt／C电极比较，掺杂焦绿石型氧化钨的Pt／C电极催化性能有很大提高，这是由于焦绿石型氧化 钨表面具有较多OH 质量分数20％的Pt一焦绿石型氧化钨 ／C在0．5mol／LCHOH+1mol／LH2SO溶液中 对甲醇氧化的峰电流密度达到87．2×10 A／cm 。 关键词 甲醇氧化，燃料电池，Pt—WO／C催化剂 中图分类号：0614；0612 文献标识码 ：A 文章编号 ：1000-0518(2011)12—1415-06 D0I：10．3724／SP．J．1095．2011．00697 直接甲醇燃料电池由于操作方便，以液体为燃料，系统结构简单，无污染等优点而得到广泛研 究…。但是阳极催化剂中毒问题一直是制约其发展的主要原因之一 。。近年来，有许多复合催化剂如 Pt．Ru、Pt．sn、Pt—WO和Pt—TiO_4 已见报道。氧化钨是少数几种易于实现量子尺寸效应的氧化物半导 体之一，已被广泛用于燃料电池、化学传感器和光电器件等领域。Tseung等 剖对催化剂中加入WO的 情况进行了研究。结果表明，由于WO的加入，Pt—WO和Pt—Ru．WO。对 H ／CO及 甲醇的催化活性均有 明显提高。反应方程式为： WO3+xPt—H H WO3+xPt H WO3 xH + e+WO3 通过连续的上述反应，可释放 Pt粒子上的活性位点，使其进一步进行氢的解离吸附。甲醇的氧化 是多重脱氢反应 ，所以，该电极有利于甲醇电催化氧化。随后的多篇文献进一步证实了这个推理 。 随着合成与制备条件的不同，氧化钨将表现出不同的结构和形貌。这些将显著影响到氧化钨的物化性 能。已有的研究表明，氧化钨结晶形貌对于电极的催化性能有很大影响 ，但不同晶体结构氧化钨对 电极的催化性能的影响分析未见报道。本研究采用水热法合成了2种晶体结构WO粉体，并对比研究 了不同晶体结构氧化钨复合电极的甲醇催化性能。 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 钨酸钠，浓盐酸，无水 甲醇，以上试剂均为分析纯；碳粉 (Cabot公司)；5％Nation溶液 (Aldrich化学 公司)。所有溶液均用去离子水配制。PGState30型交流阻抗谱仪 (荷兰Autolab)，RIGAKUD／MAX．3B 型x射线粉末衍射仪(日本理学)，CuKa射线源为光源 (A=0．15405nm)，SX100型电 探针显微分析 仪 (EPMA，法国CAMECA)，JEM3010型透射电子显微镜 (日本 日电)。 1．2 Pt／C催化剂的制备 将200mg碳粉与9．6mLPt的质量浓度为5．2875g／L的HPtC1溶液在异丙醇与水(1：1)的混合 2010—11_24收稿 ，2011-05-23修回 黑龙江省杰出青年基金、黑龙江省教育厅 、哈尔滨市青年基金 (2011RFQXGO11)资助项 目 通讯联系人：赵辉，教授；Tel：0451Fax：4051E—mail：zhaohui98@yahoo．com；研究方向：固体电化学