过氧化氢分解动力学法考察钛白粉颜料的紫外屏蔽性能.pdfVIP

第3l卷 第 1O期 应 用 化 学 Vol|31Iss．1O 2014年 l0月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY 0ct．2014 e 研究简报 I5 ； 过氧化氢分解动力学法考察钛 白粉颜料的紫外屏蔽性能 凋硕林 徐 琼 肖家福 刘 微 尹笃林 (石化新材料与资源精细利用国家地方联合工程实验室 湖南师范大学化学化工学院 长沙410081) 摘 要 基于过氧化氢的光分解反应，探索了一种新的分析工业金红石型钛 白粉颜料紫外屏蔽性能的方法。 在主波长为365am的紫外光源下，钛白粉颜料水悬浮体系中，通过氧气生成动力学可以有效地反映不同钛白 粉紫外屏蔽性能差异。该方法具有简单快捷 、重现性好等优点。 关键词 钛 自粉，过氧化氢，动力学，紫外屏蔽 中图分类号：0612．4 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2014)10—1234-03 DOI：10．3724／SP．J．1095．2014．40068 二氧化钛颜料俗称钛 白粉，具有优异的光学性能和白度，作为一种重要的化工材料，被广泛用于涂 料、造纸、化妆品、橡胶和塑料等领域 。钛 白粉可屏蔽紫外光，从而对材料起到直接保护作用 。然 而，表面处理不当的钛 白粉仍表现出光催化活性并能降解与之接触的有机物 ，造成材料变黄、粉化和 失色等现象。目前关于工业钛白粉颜料紫外屏蔽性能报道相对较少。传统的自然暴露试验 或人工 老化试验 ，存在试验周期长、成本高和干扰因素多等缺点。Liu等¨在紫外光照下，利用细菌发光强 度的变化对二氧化钛的紫外屏蔽性能做出评估，但发光细菌不易获得，其应用仍受到一定制约。我国已 从钛白粉的进El国成为了净出ISl国，预计到 “十二五”末，全国钛白粉产能将增至400多万吨／年 1。由 于生产厂家众多，生产工艺不同，产品性能各异且质量不稳定，产品尚难满足高端及一些专用领域。因 此，急需寻求简单快捷的精细检测工业钛白粉颜料紫外屏蔽性能的方法，以对产品性能进行有效甑别。 小分子过氧化氢在紫外光照下容易被激发分解为氧气等无污染物质。当加入不同的工业钛 白粉颜 料后，过氧化氢的光分解表现出不同程度的抑制作用，分解产物氧气的生成速率也不同。因此，基于这 个特点有可能精巧地实现钛 白粉颜料紫外屏蔽性能监测。钛白粉颜料紫外屏蔽性能测试所用的光反应 装置如图1所示。 图2为几种典型的工业钛白粉颜料作用下氧气生成动力学 曲线。从 图2可以看 出，在不同种类的 钛 白粉作用下，氧气的生成量随光照时间的增加均呈直线上升，说明该体系过氧化氢光分解过程 中，氧 气的生成满足零级速率方程 ： d[02]／dt=ko (1) 从表 1可知，钛 白粉颜料悬浮体系中 。／ 。约为0．47，表明实验条件下过氧化氢的分解满足化学 计量比。由此推断，过氧化氢分解满足动力学方程： 一 d[H202]／dt=kH0 (2) 钛 白粉颜料水悬浮体系中过氧化氢的光分解遵循零级动力学，这也进一步佐证了以氧气生成动力 学评价钛白粉颜料紫外屏蔽性能的可能性。 表 1中对比研究了锐钛型钛白粉和金红石型钛 白粉的紫外屏蔽性能。加入表面未包覆的锐钛型钛 白粉颜料 A(Entry2)后，氧气生成速率明显比空白实验大，这表明该种颜料具有明显的光催化性能。表 面未包覆的锐钛型钛白粉颜料 A光活性远高于未包覆的金红石钛 白粉 B(Entry3)，并且钛 白粉颜料 A 经包覆后(Entry4)紫外屏蔽性能仍不及其它包膜的金红石型钛 白粉，可见晶型是影响光活性的重要因 2014-03—10收稿，2014-04．17修回，2014-05-27接受 国家地方联合创新平台资助项 目 通讯联系人：尹笃林，教授；Tel：0731Fax：0731E-mail：dulinyin@126．com；研究方向：应用有机催化及新材料 第 10期