无铬钝化 大连九合 铝型材无铬钝化.pdf

铝合金无铬钝化 为了减少对环境和人体的危害，近年来人们开始寻找能够代替铬 酸盐钝化的无铬钝化技术。目前国外已经对无铬钝化技术做了广泛的 研究，并且逐步实现生产化，而国内对无铬钝化的研究远远落后于国 外。英国的Louughorough University研究了钼钨钝化电化学特性， 日本一直在寻找铬零排放工艺和无铬钝化工艺。我国研制了硅酸盐膜 钝化、腐植酸和磷酸转化膜工艺等，但目前还鲜见成功的应用报道。 已经开发出的在不同pH值下无铬酸盐转化膜，或是黑色的钼酸盐，或 是灰色的磷酸盐转化膜，从外观上难以接受，而且效果也不是很好。 总的来说，无铬钝化技术在耐蚀性能方面还远落后于铬酸盐钝化，大 多数仅限于实验室研究阶段。现有的无铬钝化工艺分为两大类，有机 物钝化和无机物钝化，其中无机类钝化所用到的原料主要是Ti、Zr、 Hf、V、Si、Mo、W、Mn、La、Ce等元素的氧化物或无机盐以及添加一 些有机物。下面对无铬钝化技术分别进行介绍。 20世纪70年代就已开发无铬转化处理，以氟锆酸、硝酸和硼酸为 基础的配方，可以提供铝罐涂料的附着性，但是还不能满足建筑业的 其他市场对于耐蚀性和附着力的需要。N-；20世纪80年代，美国Amchem Products inc、德国Henkel和日本Parkerizing等公司开发了磷酸锆 膜和磷酸钛膜，性能有所提高。20世纪90年代，由于环境保护的需要， 钛、锆盐钝化技术得到了较快发展并实现了工业应用。据国外相关报 道，在20世纪90年代中期欧洲铝罐工业已经100％实现了无铬转化处 理，而挤压铝型材只占了不到25％。尽管无铬转化技术在过去lO年中 研发出许多工艺，但是大生产应用成功者不多，目前基本上是含钛和 锆的化合物的无铬处理。实践证明，无铬处理膜的性能更取决于整个 化学预处理过程，而不仅仅是化学转化步骤，这种依赖关系要比铬化 磷铬化严重得多。 与铬酸盐钝化膜相比，钛、锆盐钝化膜较薄(0．05,-一0．49／ m2)，而且这种膜没有颜色，目视难以鉴别。钛、锆盐转化膜比较适 合铝合金工件涂装前的化学转化成膜处理，一方面它可增加涂层与基 体的结合力，提高耐腐蚀性能；另外，转化膜本身也具有一定 的防腐蚀能力，其防腐蚀能力同铬酸盐接近，可单独用于一些对耐蚀 性要求不高的环境中。为了提高锆或(和)钛系转化膜的性能，往往在 处理液中加入不同的有机物。如丙烯酸聚合物、聚乙烯吡咯烷酮、聚 乙烯醇和聚酯或聚乙烯吡咯烷酮．己内酰胺聚合物、含羧基或羟基的 氨基树脂阮541、含有氨基，环氧基，乙烯基或氢硫基等亲水基团的 硅烷偶联剂、水溶性的壳聚糖或其衍生物、N．甲基葡糖胺，聚乙烯 苯酚和甲酸的Mannich反应物等。目前已经研究出了一些以钛、锆盐 为基础的无铬处理液。SchramT等研究了铝表面的锆基转化膜的组成 和结构等。Deck PD等发明了一种基于H2ZrF6的可自然干燥的无铬钝 化液。Gal．OrL等研究出一种可阴极极化处理石墨和钛的锆基处理液， 在反应过程中，阴极极化促进Zr(OH)4沉淀在表面，而后用升温的办 法使其转化为Zr02。日本专利特开平1 1-36082介绍了能提供良好耐 蚀性和涂层附着力的铝合金钝化处理液，主要成分为高锰酸盐、水溶 性锆化合物及水溶性钛化合物。经过处理后，铝合金基体上可形成含 锰等2种以上重金属元素化合物的无机复合钝化膜，发明者认为这是 钝化膜耐蚀性得以进一步提高的关键。表1．1是几种锆、钛盐非水洗 处理工艺，日本Parker公司研制的典型配方。