机锡化合物在缩醛反应中的催化性能.pdf

精细石油化工 第24卷第4期 26 SPECIALITYPETRoCHEMICALS 2007年7月 含硅有机锡化合物在缩醛反应中的催化性能 何小立1’2 林 森2 郭 璇2 邓瑞红2 杨绪杰1 汪 信1 陆路德1 (1．南京理工大学化工学院，江苏南京210094，2．南昌大学化学系，江西南昌330047) 摘要：通过催化合成苯甲醛缩乙二醇和丁醛缩乙二醇的反应，考察了3种含硅三烃基锡化合物和2种含硅二 烃基锡化合物在缩醛反应中的催化活性，并以丁醛与乙二醇的反应为例，讨论了催化剂用量、反应时间和溶剂 等因素对反应的影响。实验结果表明，5种含硅有机锡化合物在缩醛反应中均表现出一定的催化活性；在丁 醛与乙二醇的反应中，当孵(丁醛)：行(乙二醇)一1：1，三[(三甲基硅基)亚甲基]氯化锡用量为反应物料质 量分数的1．8％，环己烷为带水剂，反应时间5h时，丁醛缩乙二醇的收率可以达到88．6％。 关键词：含硅有机锡化合物催化缩醛反应 中图分类号：0627．42TQ426文献标识码：A 缩醛(酮)是一类重要化合物，同时缩醛(酮)1实验部分 化反应在选择性有机合成中也是一种保护羰基的 1．1原料和仪器 重要方法。在缩醛(酮)的合成反应中，常用无机 丁醛、乙二醇，分析纯，国药集团化学试剂有 强酸作为催化剂，该方法存在副反应多、设备腐蚀 限公司；苯甲醛，分析纯，上海试剂总厂；甲苯、二 严重等缺点。有机锡化合物作为一种Lewis酸催甲苯，分析纯，天津市大茂化学试剂厂；环己烷，分 化剂具有用量少、不腐蚀反应装置及反应条件温 析纯，上海炎晨化工实业有限公司。 和等优点，在有机合成中得到广泛的研究及应 SP-3420气相色谱仪，北京北分瑞利分析仪 用[1~3]。但是，有机锡化合物对环境的毒副作用器有限公司；OV-1毛细管柱，北京北分瑞利分析 限制了其应用范围，设计安全有效的目标分子是 仪器有限公司。 当前绿色化学发展的重要任务之一[4]。在一些药 1．2催化剂的制备 物分子中，其中的一个碳原子被硅原子等电排置 2种含硅三烃基氯化锡和2种含硅二烃基二 换后，该化合物在保留较高的生物活性同时，还可 氯化锡均参照文献Is]方法合成，反应式如下： 以明显降低毒副作用，增加可降解性等Is,6]。笔 (4一n)(RMe2SiCH2)‘sn+nSnCl．j∑ 者研究发现一些含硅有机锡化合物在酯化反应中 4(RMezSiCH2)‘一。SnCl． 具有良好的催化作用口]，为了进一步探讨含硅有 式中，，l=1，R—Me为三[(三甲基硅基)亚甲基] 机锡化合物在有机反应的催化性能，寻找具有应 用价值的安全高效有机锡催化剂，笔者通过催化 合成苯甲醛缩乙二醇和丁醛缩乙二醇的反应，考 收稿日期：2006—1l一14I修改稿收到日期：2007一05—12。 作者简介：何小立(1960一)，男，江西南昌人，副教授，主要从 察了3种含硅三烃基锡化合物和2种含硅二烃基 事有机化学的教学和科研工作。 锡化合物在缩醛反应中的催化活性。 基金项目：江西省自然科学基金资助项目(0520064)． l l l 0．7 0．010．003inmolarratios，reaction n(K2HP04)2n(catalyst)=1 temperature50—60℃， reactiontime90min．Underthe conditions，theandthe of oxide