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氧化锆陶瓷简介

利用离子材料中杂质、空位和结构之间关系对材料进行改性处理。 重要工业例子是在氧化锆(ZrO2)。通常采用CaO、MgO、Y2O3稳定其结构。 不同温度下氧化锆陶瓷的结构 氧化锆陶瓷简介 氧化锆陶瓷 氧化锆陶瓷是以稳定的立方型氧化锆为主晶相的陶瓷。20世纪70年代利用氧化锆相变发展起来的氧化锆增韧陶瓷,具有优异的力学(最高的断裂韧性)和热学等性能,是一类很有发展前途的新型结构陶瓷材料,已在众多的领域中得到广泛的应用。 晶型转变 相变引起的开裂 为防止相变引起的开裂,通常在纯ZrO2中加入与它结构相似(立方晶型)和阳离子半径与Zr4+相近(半径差<4%)的氧化物(CaO、MgO、Y2O3、CeO2和其它稀土氧化物)作稳定剂。在高温烧结时,它们将与ZrO2形成立方固溶体,冷却后仍能保持稳定的立方型固溶体,消除了单斜相与四方相的转变,没有体积效应,可避免ZrO2陶瓷开裂。 部分稳定氧化锆 然而完全稳定的ZrO2力学性能仍很低,尤其是抗热震性能差。如果减少加入氧化物的数量(小于完全稳定的数量),不使全部氧化物都呈稳定的立方相,而使一部分以四方相的形式存在,由于这种含四方相的材料只使一部分氧化锆亚稳到室温,所以叫做部分稳定氧化锆。 四方ZrO2析出物粒子在冷却到≤1000℃时是否转变成单斜相是决定力学性能的关键。四方相能否保持到室温决定于稳定剂的含量和晶粒大小。 陶瓷增韧 在增韧理论和增韧陶瓷的研究方面取得许多重要进展。近来报导ZrO2增韧陶瓷的断裂韧性已达15~30MPa·m1/2,弯曲强度达到2000MPa以上。 增韧机理主要有:应力诱导相变增韧、微裂纹增韧、残余应力增韧、表面增韧以及复合增韧等。 应力诱导相变增韧 氧化锆陶瓷中亚稳的四方相颗粒受基体抑制而处于应力状态。材料在外力作用下,会在裂纹尖端导致应力集中而产生张应力,减小对四方相颗粒的束缚,这时裂纹尖端的应力场可诱发t→m相变,并产生体积膨胀,相变和体积膨胀过程除吸收能量外,还在主裂纹作用区产生压应力,二者均阻止裂纹扩散,从而提高陶瓷的断裂韧性和强度。 微裂纹增韧 部分稳定ZrO2陶瓷在烧结冷却过程中,t-ZrO2晶粒会自发相变成m-ZrO2,引起体积膨胀,在基体中产生微裂纹,相变诱导的微裂纹会使主裂纹扩展时分叉或改变方向而吸收能量,使主裂纹扩展阻力增大,从而使断裂韧性提高。这种机理称微裂纹增韧。 氧化锆增韧陶瓷的应用 由于部分稳定ZrO2陶瓷具有优异的力学性能,同时也有较好的耐磨和耐腐蚀性,再加上热传导系数小,隔热性很好,而热膨胀系数又比较大,比较容易与金属部件匹配,所以在目前研制的陶瓷发动机中用于汽缸内壁、活塞顶、缸盖、气门座和气门杆等,其中某些部件是与金属复合而成的。由于陶瓷发动机处于研制阶段,尚有许多问题有待解决。 此外,部分稳定ZrO2陶瓷还可作无润滑轴承、拉丝模、冲挤压模、弹簧、刀具、量具、各种喷嘴、陶瓷阀及衬套、机械密封材料、球磨件、各种剪刀、无磁改锥以及生物陶瓷材料等。 氧化锆增韧陶瓷由于其优良的性能,已经得到了相当广泛的应用,其应用领域不断扩大,今后在电子信息、航空、航天、国防等部门将发挥更大的作用。 * * 纯ZrO2烧结冷却时发生的t→m相变为无扩散相变,伴随产生约7%的体积膨胀和相当大的剪切应变(约8%);相反,在加热时,由m→t相变,体积收缩。由于纯ZrO2制品在加热、冷却过程中要发生晶型转变,引起体积效应(热缩、冷胀),易使制品开裂,因此,纯ZrO2难以烧成致密的块状陶瓷材料,所以要采取稳定晶型的措施。 T 氧化锆陶瓷简介

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