第二章波谱法在有机化学中的应用.pptVIP

二、分子吸收光谱与电子跃迁 5、溶剂的影响 三、谱图中化合物的信息(Information of spectrum ) 一、基本原理 (一)定义：化合物分子用一定方式裂解后生成的各种离子，按其质量大小排列而成的图谱。 唯一可确定分子式的方法 峰的数目:标志分子中磁不等性质子的种类,多少种； 峰的强度(面积)：每类质子的数目(相对)，多少个； 峰的位移? 每类质子所处的化学环境,化合物中位置； 峰的裂分数：相邻碳原子上质子数； 偶合常数(J)：确定化合物构型。 不足之处： 仅能确定质子（氢谱）。 —CH2CH－CHCH2－ —CHCH2－CH2CH－ 四、 1HNMR谱图解析(analysis of spectrum) 2、 1HNMR解析的一般步骤 练习1：根据1HNMR图谱推测C4H6Cl4的结构 (1)有几种氢 (2)各种氢的数 (3)基本构架 (4)整体验证 ——2种 —2个、1个 —CH2－CH－ CH2CHCHCH2 Cl Cl Cl Cl Cl2CHCH2CH2CHCl2 δ＝4.6 δ＝3.9 三峰(t) 双峰(d) C4H10O d b c a 12 6 6 36 练习2：根据1HNMR图谱推测C4H10O的结构 (1)有几种氢 (2)各种氢的数 (3)基本构架 (4)整体验证 d b c a 12 6 6 36 CH－ CH3－ CH3 CH2－ OH ——4组吸收峰，4种氢。 a︰b︰c︰d ＝ 6︰12︰6︰36 ②a——单峰，1个OH ①d—2个CH3，邻C只有1H ③b——邻C只有1H d b c a TMS 1︰2︰1︰6 δ＝0.9，双峰(d) δ＝3.3，双峰(d) δ＝2.3，单峰(s) O O (1)有几种氢 (2)各种氢的数 (3)基本构架 (4)整体验证 O O 练习3：化合物分子式为C8H14O4，IR图显示有羰基基团。 1HNMR图谱如下，试推测其结构。 a b c a︰b︰c＝6.5︰4.2︰4.3 3︰2︰2 6︰4︰4(对称结构) ——3种 CH3－ CH3CH2– –CH2CH2– δ＝2.5 单峰(s) –C O C– O CH3CH2– –CH2CH2– –CH2CH3 –O O– C O C O δ＝1.1 三峰(t) 2× –C O C– O CH3CH2– –CH2CH2– –CH2CH3 乙二酸二乙酯 乙二醇二丙酸酯 δ＝4.1 四峰(q) -O- -O- –C- O -C– O 质谱不属于光谱，没有透光和波长的概念。质谱是物质粒子的质量谱。但有类似于光谱的聚焦、色散等光谱概念不是光谱。 第四节 质谱(Mass Spectroscopy) （2）烯烃 ◆=C—H振动频率在 3000cm-1左右有中强的尖锋,末端烯烃RCH=CH2, R2C=CH2较高在3070cm-1有强锋. ◆C=C伸缩振动在1680~1620cm-1 ; 弱 1670 三或四取代 1675 反RCH=CHR 1660 顺RCH=CHR 1655 R2CH=CH 中强 1645 RCH=CH2 强度 伸缩振动 基团 ◆C=C—H面外弯曲振动在1000~650，对结构敏感，可用于判断双键取代类型。 850~790(m) （三）RRC=CHR 730~665(s) 顺RCH=CHR 980~960(s) 反RCH=CHR （倍频）1860~1750 895~885(s) R2C=CH2 （倍频）1860~1790 915~905(s) 995~985(m) RCH=CH2 烯烃顺反异构体 （3）炔烃 ◆炔C—H在 3300cm-1左右有强的尖锋,易辨别。 ?C?C?在2140cm-1~ 2100cm-1有弱锋。 ◆ R?C?C?R，在2260cm-1~ 2190cm-1有弱锋， 但是难以辨认。 ◆ C?C?H，在700cm-1~ 600cm-1有强的宽吸收锋。 （4）芳烃（主要有三个吸收带） ◆C—H伸缩振动在 3100 ~ 3000cm-1。 ◆ 苯环C=C，在1600、1585、1500、1450cm-1 四处有锋。 ◆C—H弯曲振动在 900 ~ 650cm-1，较敏感，可 用于鉴定取代类型。 不饱和碳原子上的=C—H（? C—H ） 苯环上的C—H 3030 cm-1 =C—H 3010 ?