浅谈配方硫化体系的设计.pdf

浅谈配方硫化体系的设计 ( 转载 ) ( 转载 ) (( 转转载载 )) 橡胶的硫化体系包括硫化剂、促进剂和活性剂，一般来说橡胶的交联密主要与橡胶的硫化剂用量的 大少有关，当然增加含有促进基团的促进剂用量也能以单硫键或双硫键的形式来提高并联密度，一 般硫黄硫化体系中的促进剂用量较少，所以交联密度的大小主要决定于硫黄的用量。 促进剂的 作用是降低硫黄的交联温度、加快硫黄硫化速度，实际是起到催化剂的作用，不同类型的促进剂活 化能不同，所以硫化的橡胶类型也不尽相同，如，EPDM、IIR 因不饱和双键少所以硫化速度慢， 一般使用活性极强的二硫代胺基甲酸盐类促进剂或秋兰姆类为主促进剂，而不饱和双键多的NR、 IR、BR、SBR、NBR 因硫化速度较快，一般使用噻唑类或次磺酰胺类促进剂为主促进剂。主促进 剂的选择一般都是一些含有硫化基团的酸性促进剂，硫化基团可以同时参与硫化反应，有助于减少 硫化胶中硫化后的网外物质，以便减少喷霜现象。 主促进剂可以单用一种或二种以上，一般来说促进剂活性越强活化能越高，酸性越强，在使用 两种以上主促进剂时一定要主意它们的同步活化，活性强的主促进剂用量少些，活性稍弱的主促进 剂用量多些，以便达到酸性平衡及同步活化的效果。 在高不饱和橡胶中的主硫化促进剂一般都是单用的，但有时为了使多种并用橡胶达到最佳的共 硫化特性或需要设计出较长透导期的硫化体系时也有二种主促进剂并用。 在低不饱和橡胶EPDM、IR 中一般都使用二种或二种以上的主促进剂，因为这两种橡胶的硫 化速度慢、促进剂在橡胶中的溶解度低，如单用促进剂用量肯定会大大增加，一需未反应完的促进 剂及反应后的网外物质会喷出表面形成了喷霜。在多种主促进剂并用时也一定要主意它们的同步活 化，否则会使活化较靠后的另一种促进剂反应不完置留在橡胶中，当硫化胶温度下降或外界环境影 响后仍会出现喷霜现象。 副促进剂也叫第二促进剂一般主要是用于调节焦烧时间或活化能使用，在低不饱和橡胶中主要是用 于调节焦烧时间而使用的，而在高不饱和橡胶中，不但用于调节焦烧时间，而且也能共同活化加快 硫化速度，也有助于减少喷霜现象。一般在高不饱和橡胶的配方中设计时硫化体 在硫化体系设计 时有时也有使用第三促进剂，其实就是一种活化剂，在低不饱和橡中胶一般使用减性促进剂（如促 进剂D），在高不饱和橡胶中也使用碱性促进剂，有时也使用活性较强的秋兰姆类促进剂，一般用 量很少，在主促进剂的10％左右，其目的是充分活化主促进剂，缩短热硫化时间，又不到于影响太 多的焦烧时间，有助于主促进剂的充分反应，减少促进剂在橡胶中的置留。所以有时也会减少橡胶 的喷霜现象。| 活性剂氧化锌、硬脂酸也是橡胶硫化体系重要的组成部份，氧化锌、硬脂酸、促进剂、硫黄一起 反应生成了硫化反应的先驱，锌的络合物（硫醇盐），组成了一个活化硫化体系，不管是氧化锌的 含量不足或是硬脂酸的纯度不高都会影响硫化反应的先驱硫醇盐的合成，使橡胶的交联密度降低及 未反应的促进剂在橡胶中的置留置增多，从而橡胶会出现喷霜现象。事实促进剂在橡胶中的溶解度 在低温未硫胶中总是超过橡胶的溶解度的，虽说促进剂在橡胶中的溶解度不高，但反应中合成的硫 醇盐在橡胶中具有很高的溶解度。所以我们一般在橡胶硫化工艺时，欠硫会造成喷霜也就是这个原 因。 在橡胶配方中有时促进剂加入佷多同样不会出现喷霜，有时促进剂加入很少时也会出现喷霜， 这是橡胶加工单位经常出现的问题，这与硫化体系的搭配合理性是分不开的，一个由硫黄、促进剂、 氧化锌、硬脂酸搭配而成的硫化体系的反应平衡性是非常重要的，过多的硫黄过少的促进剂的配合 体系会使硫黄残存，而出现喷硫现象。过多的促进剂过少的硫黄也会使体系中的促进剂反应不完， 载硫体会分解出一部分活性硫，在使用相当量的载硫体硫化时，硫黄用量应适量减少，所以高温高 促快速硫化体系搭配平衡时，不管是硫黄还是促进剂的用量远远超过了橡胶的溶解度，而制作的产 品照样不会喷霜。多种促进剂搭配活化点不平衡会使其中的一种促进剂反应不全，置留增多产生喷 霜，所以一些低不饱和橡胶因促进剂用量大硫黄用量少反应不平衡，网络中置留多最易喷霜。 在设计硫化体系时一定要从整个体系工艺性能各个方面考虑，特别是在设计EPDM、IIR 硫黄硫化 体系时，不但要考虑先用在橡胶中溶解度大的促进剂品种，而且还要考虑硫黄与促进剂的