物化第二册考试小结.doc

表面活性剂效率 使水的表面张力明显降低所需要的表面活性剂的浓度。 显然，所需浓度愈低，表面活性剂的性能愈好。 表面活性剂有效值 能够把水的表面张力降低到的最小值。 显然，能把水的表面张力降得愈低，该表面活性剂愈有效。表面活性剂的效率与有效值在数值上常常是相反的。例如，当憎水基团的链长增加时，效率提高而有效值降低。 CMC: 开始形成胶束的最低浓度称为临界胶束浓度 简单的乳状液通常分为两大类。习惯上将不溶于水的有机物称油，将不连续以液珠形式存在的相称为内相，将连续存在的液相称为外相。 1.水包油乳状液，用O/W表示。内相为油外相为水，这种乳状液能用水稀释，如牛奶等。 2.油包水乳状液，用W/O表示。内相为水，外相为油，如油井中喷出的原油。 固体表面的特性 正由于固体表面原子受力不对称和表面结构不均匀性，它可以吸附气体或液体分子，使表面自由能下降。而且不同的部位吸附和催化的活性不同。 憎液溶胶的特性 （1）特有的分散程度 粒子的大小在10-9~10-7 m之间，因而扩散较慢，不能透过半透膜，渗透压低但有较强的动力学稳定性 和乳光现象。 （2）多相不均匀性 具有纳米级的粒子是由许多离子或分子聚结而成，结构复杂，有的保持了该难溶盐的原有晶体结构，而且粒子大小不一，与介质之间有明显的相界面，比表面很大。 （3）热力学不稳定性因为粒子小，比表面大，表面自由能高，是热力学不稳定体系，有自发降低表面自由能的趋势，即小粒子会自动聚结成大粒子。 胶粒的结构 胶核吸附离子是有选择性的，首先吸附与胶核中相同的某种离子，利用同离子效应使胶核不易溶解。若无相同离子，则首先吸附水化能力较弱的负离子，所以自然界中的胶粒大多带负电，如泥浆水、豆浆等都是负溶胶。 Brown 运动：溶胶粒子在介质中的无规则运动，粒子越小，布朗运动越激烈。其激烈程度随温度的升高而增加 溶胶的光学性质是其高度分散性和不均匀性特点的反映。应用于：解释溶胶体系的光学现象；通过观察胶粒的运动来研究其粒径大小与形状。 胶粒带电的本质：分散相粒子在与极性介质接触的界面上，由于发生电离、离子吸附或离子溶解等作用，而使分散相粒子的表面带电。 溶胶的电学性质 由于胶粒带电，而溶胶是电中性的，则介质带与胶粒相反的电荷。在外电场作用下，胶粒和介质分别向带相反电荷的电极移动，就产生了电泳和电渗的电动现象，这是因电而动。胶粒在重力场作用下发生沉降，而产生沉降电势；带电的介质发生流动，则产生流动电势。这是因动而电。以上四种现象都称为电动现象。 溶胶的稳定性和聚沉作用 动力学稳定性 由于溶胶粒子小，布朗运动激烈，在重力场中不易沉降，使溶胶具有动力稳定性。 抗聚结稳定性 胶粒之间有相互吸引的能量Va和相互排斥的能量Vr，总作用能 为Va+Vr。当粒子相距较大时，主要为吸力，总势能为负值；当靠近到一定距离，双电层重叠，排斥力起主要作用，势能升高。要使粒子聚结必须克服这个势垒。 溶胶稳定的三个重要原因： 分散相粒子带电、溶剂化作用、布朗运动 影响溶胶稳定性的几个具体因素： 1. 外加电解质的影响。这影响最大，主要影响胶粒的带电情况，使 电位下降，促使胶粒聚结。 2. 浓度的影响。浓度增加，粒子碰撞机会增多。 3. 温度的影响。温度升高，粒子碰撞机会增多，碰撞强度增加。 4. 胶体体系的相互作用。带不同电荷的胶粒互吸而聚沉。 聚沉值 使一定量的溶胶在一定时间内完全聚沉所需电解质的最小浓度。从已知的表值可见，对同一溶胶，外加电解质的离子价数越低，其聚沉值越大。 DLVO理论对聚沉值的解释 聚沉能力 是聚沉值的倒数。聚沉值越大的电解 质，聚沉能力越小；反之，聚沉值越小的电解质，其聚沉能力越强。聚沉能力主要决定于胶粒带相反电荷的离子的价数。聚沉值与异电性离子价数的六次方成反比，这就是Schulze-Hardy规则。 电解质对溶胶稳定性的影响 （1）与胶粒带相反电荷的离子的价数影响最大，价数越高，聚沉能力越强。 （2）与胶粒带相反电荷的离子就是价数相同，其聚沉能力也有差异。 例如，对胶粒带负电的溶胶，一价阳离子硝酸盐的聚沉能力次序为：H+Cs+Rb+NH4+K+Na+Li+ 对带正电的胶粒，一价阴离子的钾盐的聚沉能力次序为： F-Cl-Br-NO3-I- 这种次序称为感胶离子序 3） 有机化合物的离子都有很强的聚沉能力，这可能与其具有强吸附能力有关。 4）当与胶体带相反电荷的离子相同时，则另一同性离子的价数也会影响聚沉值，价数愈高，聚沉能力愈低。这可能与这些同性离子的吸附作用有关。 不同胶体的相互作用 将胶粒带相反电荷的溶胶互相混合，也会发生聚沉。与加入电解质情况不同的是，当两种溶胶的用量恰能使其所带电荷的量相等时，才会完全聚沉，否则会不完全聚沉，甚至不聚沉。 在憎液溶胶中加