电动势的测定92888.doc

电动势的测定 一 内容提要 本实验用饱和甘汞电极为参比电极来测量铜和锌电极的电极电势，并且以饱和KCI溶液为盐桥测定两种电池的电动势。 二 目的要求 1．通过实验加深对可逆电池、可逆电极和盐桥等概念的理解。 2．了解ZD-WC电子电位差计UJ-25型电位差计的测量原理和使用方法。 三 实验关键 1．电极制备中其表面要处理好。 2．标准电池要轻拿轻放，不可倒置，正负极不可接错。 3.铜、锌电极不可漏液，管中不可有气泡。 四 预备知识 1.电池 是将化学能转化为电能的装置，由正(阴)极、负(阳)极组成，正极电势比负极高，所以存在电势差。当液体接界电势差被消除后，电池电动势就等于两电极的电极电势的代数和。 2.可逆电池 必须具备的条件：首先，电极必须是可逆的，即一方面，当相反方向的电流通过电极时，电极反应必须随之逆向进行，电流停止，反应亦停止；另一方面，要求通过电极的电流无限小，电极反应在接近电化学平衡条件下进行，除此之外，在电池中所进行的其他过程也必须是可逆的。 3．盐桥 液体接界电势是由于溶液中离子扩散速度不同而引起的电势差。为了尽量减少液体接界电势，通常在两液体之间连接上一个高浓度的电解质溶液，即盐桥。作为盐桥的电解质其正负离子应具有相近的迁移数，扩散作用主要出自盐桥，从而使液体接界电势降到最小值。 五 实验原理 原电池是由正负电极和一定的电解质溶液所组成。电池的电动势等于两个电极电位的差值(液接电位用盐桥已消除)，即E=E+-E-，E+；是正极的电极电位，E-是负极的电极电位。 电极电势的大小与电极的性质和溶液中有关离子的活度有关，以铜-锌电池为例：   和分别为铜电极和锌电极的标准电极电势，其值可查附录“25℃时在水溶液中一些电极的标准电极电势”。电极电势的绝对值至今无法测定，而只能测其以标准氢电极(PH2=100kPa,aH+=1)为零参考点的相对值，但由于使用氢电极不方便，常采用饱和甘汞电极为参比电极，本实验采用此电极来测量铜与锌这两个电极的电极电势。 由化学热力学可知，在恒温、恒压和可逆条件下，电池反应的吉布斯能变化与电池的电动势存在△G=-nFE的关系。若要通过测定E求取△G，则电池本身必须是可逆的。不过在精确度要求不高的测量中，如果出现了液体接界电势，经常用盐桥来消除。本实验用饱和KCl溶液做盐桥。 六 仪器、药品及材料 ZD-WC精密数字式电子电位差计(或UJ-25型电位差计l台，光电检流计1台)，电极管3个，表面皿1个，50ml烧杯3个，250ml的烧杯1个、400ml的烧杯1个，干电池2个，饱和甘汞电极1个，标准电池1个；0.1000mol·L-1CuSO4溶液，0.0100mol·L-1ZnSO4溶液，饱和KCl溶液，饱和Hg2(NO3)2溶液，镀铜溶液，稀H2SO4溶液，6m01·L-1HNO3溶液。 七 实验步骤 1.电极制备  (1)锌电极 用肥皂或去污粉，洗去Zn片上的油污，再用洗净的小烧杯盛稀硫酸浸洗锌片表面上的氧化层，然后用水洗涤，再用蒸馏水淋洗，然后浸在饱和硝酸亚汞溶液中0.5s使其汞齐化，取出后用滤纸擦亮其表面，并用蒸馏水洗净(汞有剧毒，用过的滤纸应投入指定的废液缸内，不要随便乱丢)，再用少许0.1000mol·L-1ZnSO4溶液洗2次后插入盛有0.1000mol·L-1ZnSO4溶液的小烧杯内待用，没有汞齐化的部分不要浸入溶液中。汞齐化的目的是消除金属表面机械应力不同的影响，使它获得重现较好的电极电势。 (2)铜电极 用肥皂或去污粉洗去Cu片上的油污，再将铜片在硝酸(约6mol·L-1)内洗片刻，取出后冲洗干净，再镀一层铜于其表面上，方法如下：将2个铜片连在一起作为阳极，另取一铜片作为阴极，在镀铜溶液中进行电镀，电流密度为10mA·cm-2，电镀150min。镀好后用蒸馏水冲洗，再用少许0.1000mol·L-1CuSO4溶液冲洗2次，然后插入盛有0.1000mol·L-1CuSO4溶液的小烧杯中待用。没有电镀的部分，不要浸入溶液中。 2．测量电池的电动势 (1)接好电动势的测量电路 小心轻拿轻放标准电池和甘汞电极，夹Cu片和Zn片的夹子不要接触溶液。 (2)按式E=1.01865-4.06×10-5(t-20)-9.5×10-7(t-20) 2(式中的t为摄氏温度)，计算出室温下标准电池的电动势值。 (3)按计算得的标准电池电动势值标定电位差计的工作电流。 (4)测量下列各电池电动势： Zn｜ZnSO4(0.1