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第4页，共 19页 可逆性示意图 一些教材可逆性定义“母相冷却得到马氏体，重新加热时，已经转变的马氏体又可逆转变为母相” A M 升温 降温 2.2 基本规律典型应用 形状记忆合金的开发（SMA） 1960年Ni-Ti发现此现象；当时引起争论；联系可逆性 1940年台湾学者已发现可逆性（形状记忆晚20年） 可逆性实质：一片马氏体在循环冷却与加热过程中，通过界面推移，发生降温长大与升温缩小的现象。 第2页，共 19页 利用相变基本理论分析思路 问题1.无扩散使M转变速度极快，为什么有可逆性？ 基本规律：切变共格、表面浮突无扩散 ；必须进行修正 修正: ΔG=-V ΔGv+Aγ+V (A+B) A、B：单位体积弹性应变能与塑性应变能 问题2.钢中马氏体相变为何没有可逆性？ 利用热力学理论与基本规律分析 基本公式 ΔG=-V ΔGv+Aγ+V ΔGs 创新思路：根据B的大小对不同合金马氏体相变进行分类 第2页，共 19页 马氏体热力学分类 第一类 马氏体典型Fe-C）合金 A比容： 0.1212cm3/g M比容： 0.1271cm3/g 比容差4.8%说明什么？ B很大；要求ΔT大；提供足够驱动力M形核长大；共格关系破坏长大停止；增加M必须不断降温。 特征：瞬时长大、非恒温性、不完全性 特别注意：M片长大停止,并非驱动力不够,而是共格关系破坏. ΔG=-V ΔGv+Aγ+V (A+B) 讨论题：含碳增加，B？ ΔT？ 第二类：典型合金 50%Ni-Ti 第4页，共 19页 Ni-Ti合金相图分析 可以形成马氏体必要条件：相图分析获得 根据相图中相结构可以计算比容差小于1% Ni-Ti合金中存在马氏体相变 分析讨论： 第4页，共 19页 问题1 如果B很小，要求驱动力大？小？ ΔT？ 推论1：如果驱动力小，M没有长到极限尺寸长大停止 推论2 :母相变为M过程中界面共格关系没有破坏 M 升温 降温 第二类：典型合金50%Ni-Ti 第4页，共 19页 比容差很小（1%） B很小 ΔGv小 ΔT小 “形态与动力学受应变能控制” 热力学公式再修正. 热弹性马氏体 特点: 1) ΔT20 ℃ 相变驱动力很小 2)降温ΔGvA ;M长大,没有长大到极限尺寸ΔGv=A长大停 3)升温驱动力减少, ΔGvA界面共格,母相长大、M收缩. 4）马氏体长大、缩小过程中共格界面始终保持。 5) 定量判据:比容差小于1% A M 升温 降温 M相变中的机械驱动力 第4页，共 19页 解释:M形核与位错密切联系,外应力促进位错萌生;有助M长大 机械驱动力与热驱动力效果不同 ΔT驱动力：晶粒内产生不同位向马氏体 ，变形互相抵消，没有看到宏观形状明显变化。自协作效应 Ms以上对母相变形实现M形核长大 M相变中的机械驱动力 第4页，共 19页 应力提供驱动力使热弹性M片长大,并非所有M片均长大,而是某一位向M片吞食其他位向马氏体长大.形状明显变化 Oa—母相弹性变形 ab---应力诱发某一位向M长大 bc—母相弹性恢复 Cd—应力减少,驱动力减少某一位向 M转变成母相 机械驱动力的特点 伪弹性：应力诱发引起马氏体定向转变，导致形状变化 形状记忆效应机理（热弹性M+伪弹性） 母相有许多晶粒组成,讨论其中一个单晶体；ΔT小母相与M共存 母相单晶 母相单晶 不同位向M与母相共存 某单晶M吞食其他M长大形状变 母相 冷却 加载 卸载 加热 形状改变保持 形状改变保持 形状记忆效应机理原子运动模型: 原子运动示意图 形状记忆效应机理总结: 1.淬火M+A共存,加载 (Ni-Ti合金变形控制在 16%以下) 某一位向M片长大其他位向马氏体缩小被吞食,形成伪单晶马氏体,应力作用下继续长大,形状变化. 注意:形状变化不是塑性变形,而是某一位向M片长大造成的 2.卸载:形状保留;保持共格界面 3.加热:逆转变共格界面反向推移, M片长变成母相,位向关系也恢复,形状必然恢复 特点:1）形状记忆是在M状态变形,记忆母相形状. 2）一旦发生塑性变形共格界面必破坏,不能记忆 开发记忆合金条件: 1)必须热弹性M(两个可操作判据) 2)孪晶亚结构(位错移动塑变,共格界面易破坏) 3)母相有序化,形成不同位向M少 A M 升温 降温 开发形状记忆材料具体途径: 1.合金必须有马氏体相变；如何判断？ 利用相图分析是否发生马氏体相变？ β相电子化合物，形成与电子浓度有关，BCC结构，电子浓度往往是2/3 Ni-Ti相图分析:附加规律 基体一般过渡金属、母相一般是β相