第二章-电化学传感器课件.ppt

根据吸附剂的特点又分为： 物理吸附法：通过氢键、疏水键、π电子亲和力等物理作用力将生物分子吸附于不溶性载体。 常用的载体有：高岭土、皂土、硅胶、氧化铝、磷酸钙胶、微空玻璃等无机吸附剂，纤维素、胶原以及火棉胶等有机吸附剂。 离子结合法：在适宜的pH和离子强度条件下，利用生物分子的侧链解离基团和离子交换基间的相互作用而达到固定化。 最常用的交换剂有CM-纤维素、DEAE-纤维素、DEAE-葡聚糖凝胶等。 离子交换剂的吸附容量一般大于物理吸附剂。 （2）包埋法 将载体（聚合物等）与生物分子溶液混合，借助物理作用，生物分子被包埋在载体中以达到固定化。包埋法操作简单，由于生物分子只被包埋，未发生化学反应，可得高活力的固定化生物蛋白。对大多数生物分子甚至完整的微生物细胞都适用。 偶联反应： 缩合反应：一些带羧基或氨基的载体用碳化二亚胺活化后，与生物蛋白分子的氨基或羧基直接偶联。 酸酐反应 ：在己二胺作用下，酸酐与生物蛋白的氨基起偶联反应。 重氮反应：将带芳香族氨基的载体，先用NaNO2和稀盐酸酸处理成重氮盐衍生物，再与生物蛋白发生偶联。 异硫氰酸反应：含有芳香氨基的载体，与光气反应生成异硫氰酸，再与酶分子的氨基连接。 活化酯法：含羧基的载体在二环己基碳二亚胺存在下用N—羟基琥珀酰亚胺活化，再连接生物蛋白。 酰氯化反应：含羧基载体，用氯化亚砜处理，生成酰氯衍生物，再与蛋白的氨基偶联。 共价偶联法的优点：通过键的形成将生物分子固定于固体表面，不易发生分子的泄漏，并且改善了生物分子在表面的定向、均匀分布状况。得到的固定化蛋白结合牢固、稳定性好、利于连续使用。 共价偶联法的缺点：载体活化的操作复杂、耗时，反应条件激烈；生物分子易失活，共价结合会影响到蛋白的空间构象，对蛋白的催化活性产生影响。 共价偶联法的优缺点 （4）交联法 利用双功能或多功能试剂在生物分子间或生物分子与载体间，或生物分子与惰性蛋白间进行交联反应，得到三维网状结构。 交联试剂：戊二醛、苯基二异硫氰等。 2、CO气体传感器 工作原理：待测物的浓度（压力）与所产生的电流信号成线性关系。 CO传感器工作过程： (1) 被测气体进入传感器的气室。自由扩散或机械泵入。气体先经过滤器：保护传感器（滤掉被测气体中的颗粒），提高选择性（滤掉电活性干扰物）。 (2) 反应物从气室到达多孔膜，并向电极一电解液界面扩散。多孔膜作用：防止传感器的漏液现象、进一步提高选择性。 (3) 电活性物质在电解液中的溶解。物质穿过气液界面的速度和气体在电解液中的溶解速度决定传感器的响应灵敏度和响应时间。 (4) 电活性物质在电极表面吸附。 (5) 扩散控制下的电化学反应。 当被测气体为CO，对电极为空气电极时： 工作电极： CO＋H2O?CO2＋2H＋＋2e 对电极： 1/2 O2＋2H＋＋2e ? H2O 总反应： CO ＋ 1/2 O2 ? CO2 扩散控制下的电流i和溶液中被测物质的浓度成正比关系： A为电极面积，D为氧化态物种的扩散系数，t为反应时间，n为电极反应电子的计量系数。 (6) 产物的脱附。 如果产物解吸速度很慢，电极可能会中毒。 (7) 产物离开电极表面的扩散。 (8) 产物的排除。净化传感器内部空间。如果产物极易溶于电解液，将使传感器内部成分改变，传感器的信号响应则改变。CO传感器用酸性电解液。 影响传感器的响应特性的因数：进样速度、工作电极成分、电解液的类型与用量、膜的孔积率和渗透力、工作电极的电位等。 电化学CO气体传感器结构：电极、过滤器、透气膜、电解液、电极引出线（管脚）、壳体等。 CO气体传感器与报警器配套使用，是报警器中的核心检测元件。当一氧化碳扩散到气体传感器时，其输出端产生电流输出，提供给报警器中的采样电路，经报警器的中间电路转换放大输出，以驱动不同的执行装置，完成声、光和电等检测与报警功能。 3、电流型气体传感器优缺点 优点：检测气体种类多，测量浓度范围宽，精度高，便于携带，可用于现场直接监测。 不足：电解液的蒸发或污染导致传感器信号衰减，使用寿命短；催化剂长期与电解液直接接触，使催化活性降低；在干燥的气氛中，传感器中的电解液很容易失水而干涸，致使传感器失效；容易发生漏液现象，腐蚀电子线路；传感器的微型化困难。 二、固体电解质气体传感器 固体电解质类型：高温陶瓷型、快离子导体类、高聚物。 氧化锆固体电解质氧气传感器原理：稳定化的二氧化锆对氧离子具传导性。 稳定化的 ZrO2：ZrO2中分别加入10～15％（摩尔比）CaO和Y2O3并使之固溶。该物质