第二章吸附分离-1课件.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 不同极性基团的取代烯烃单体的悬浮聚合 当烯烃单体含有极性基团时，如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈、醋酸乙烯酯、丙烯酰胺等，它们在水中具有一定的溶解度。 用通常的水包油体系的悬浮聚合制备树脂珠体，只是需要在水相中加入食盐或同时在有机相中加入非极性溶剂，以增大两相之间的极性差异，减少单体在水中的溶解度，尽量避免单体在水相或在两相界面上的非成球聚合。 二乙烯苯作为交联剂成本较低。二乙烯苯与主单体的聚合速率差异较大，再者二乙烯苯中各种成分的聚合速率也不相同，因此不可避免地导致交联的不均匀性。 其他交联剂，例如二甲基丙烯酸乙二醇酯、衣康酸二烯丙酯、衣康酸单烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、N,N’,-亚甲基双丙烯酰胺、三聚异氰酸三烯丙酯等。发现衣康酸-o-单烯丙酯、三聚异氰酸三烯丙酯和甲基丙烯酸烯丙酯作为交联剂，交联结构比较均匀。 为了降低成本，采用二乙烯苯与上述交联剂组成的混合交联剂，也得到了比较满意的结果。 交联聚丙烯腈的合成及其衍生化 交联聚醋酸乙烯酯与交联聚乙烯醇的合成及其衍生化 交联剂：异氰脲酸三烯丙酯、二乙烯苯 竞聚率差异：(醋酸乙烯酯／二乙烯苯：r12=0.021， r21=7.983) ；（醋酸乙烯酯/异氰脲酸三烯丙酯：r12=0.70，r21=0.95) ，后者交联密度比较均匀 热分解起始温度较高，异氰脲酸三烯丙酯共聚物达到297℃，显著高于相应的二乙烯苯共聚物(260℃) 交联聚乙烯醇，在生物技术和医学领域的使用性能与琼脂糖凝胶、葡聚糖凝胶、纤维素球相似，但比后者具有更好的耐酸碱、抗微生物污染能力。 表2-1 异氰脲酸三烯丙酯交联聚醋酸乙烯酯的醇解反应结果 反应时间/h 醇解度/% 产物羟基含量/mmol.g-1 产物在水中的溶胀度/%，体积分数 8 12 16 20 24 48.4 52.1 54.7 58.5 62.4 4.22 4.54 4.77 5.10 5.43 45.8 46.8 53.4 56.0 59.5 交联聚醋酸乙烯酯树脂在甲醇中不能充分溶胀。 树脂的交联度较高，致使树脂内部的醋酸酯基难以参与反应。 优点：聚醋酸乙烯酯适当水解得到的交联聚乙烯醇，既能使其表面(包括孔表面)具有亲水性，同时又保持远远高于多糖类材料的机械强度。 由交联聚乙烯醇树脂经过不同的功能基化反应，可以合成出多种类型的吸附分离材料。 吸附分离材料中的多孔吸附材料 所谓的多孔材料，需具备以下两个要素： （1）材料中包含有大量的孔隙； （2）所含孔隙被用来满足某种或某些设计要求以达到所期待的使用性能指标。 多孔材料的类型 1. 按材料种类： 多孔炭 （模板法，溶胶－凝胶法等） 多孔硅 （模板法，溶胶－凝胶法等） 多孔金属材料 （固态烧结法，熔体凝固法，金属沉积法） 多孔陶瓷材料 （粉末烧结法，浆料固结法等） 泡沫塑料 （挤出发泡法，注射发泡法，模压发泡法等） 分类 多孔非金属材料 2.按孔径大小： 微孔 （孔径＜2nm） 分类 中孔 （孔径2～50nm） 大孔 （孔径＞50nm） 用途：主要用于吸附，储氢，催化，生物分离，电子器件，微加工，矿化和色谱载体等方面 制备方法 3.多孔炭的制备： 化学活化法 物理活化法 模板法 化学气相沉积法 聚合物共混碳化法 溶胶-凝胶法 水热、溶剂热合成法　 蒸气作用引导的自组装法 程序控温微波辅助合成法 物理活化法 物理活化是指以二氧化碳、水蒸气、空气等氧化性气体为活化剂来制备活性炭。碳材料内部碳原子与活化剂发生反应，并以气态形式逸出，在碳原子位置上就出现了“空穴”，这样就形成了微孔。随着大量碳原子参与反应，在碳材料内部就形成了丰富的孔结构。 化学活化法 1. 化学活化法是通过化学试剂镶嵌入炭颗粒内部结构中，通过一系列的交联或缩聚反应而使产物具有丰富的孔。 2. 常用化学活性试剂: H3PO4, KOH, ZnCl2, HCl 模板法 原理：使用具有多孔结构的材料为模板，把含炭的 有机小分子引入到模板孔道中，经过聚合、 固化、炭化之后，用酸或碱除去模板材料， 制得孔结构与模板材料密切相关的多孔炭。 化学气相沉积法 化学气相沉积(CVD)是利用气态物质在固体表面进行化学反应，生成固态沉积物的过程，属于气相生长过程。这种方法是把含有构成生成物的一种或