Ce2O3对APP-PER-MA膨胀阻燃体系热解过程的协效作用.pdfVIP

第 27卷 第 10期 应 用 化 学 V01．27No．1O 2010年 l0月 CHINESEJOURNALOFAPPLIED CHEMISTRY 0ct．2010 Ce2o3对 APP—PER-MA膨胀阻燃体系 热解过程的协效作用 孙才英 胡树林 邢海涛 董春梅 展召顺 (东北林业大学化学系，黑龙江省高校阻燃材料分子设计与制备重点实验室 哈尔滨 150o4o) 摘 要 采用热重分析和红外光谱技术研究了氧化铈 (Ce：O)对以聚磷酸铵(APP)为酸源、季戊四醇(PER) 为炭源、蜜胺(MA)为气源的经典膨胀型阻燃剂 (IFR)热分解性能的影响。结果表明，300—400℃时Ce：O，的 存在加快了体系的分解和无机酸的生成速度，改变了IFR热解发生的时间，但是并没有从根本上改变热解过 程；Ce2O3的添加使IFR阻燃剂第一阶段的热解活化能由65．73kJ／mol提高至73．47kJ／mol，第二、三、四阶段 的热解活化能分别由167．46、135．13、141．34kJ／mol降低至85．25、96．08、58．18kJ／mol，并对IFR分解各阶段 残留量有很大影响。 关键词 热解，氧化铈，膨胀型阻燃剂，表观活化能 中图分类号：O631 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2010)10—1172-05 DOI：10．3724／SP．J．1095．2010．90570 无卤膨胀阻燃体系聚磷酸铵-季戊四醇-蜜胺(APP—PER-MA)因其在凝聚相膨胀成炭，产生隔热、隔 质层而起阻燃作用，具有低烟、无毒、无腐蚀性气体释放及无熔融滴落物和高效阻燃的优点。一些金属 氧化物对该阻燃体系具有协同作用，如少量的分子筛添加到APP—PER膨胀阻燃剂中，可显著提高该体 系对一些聚烯烃的阻燃性能[】。张焱等 发现稀土金属氧化物氧化铕和氧化镱等对聚磷酸铵有协同 阻燃效果，可以提高硬质聚氨酯泡沫塑料的阻燃性能。Lewin等 研究了不同质量分数的氧化锌对 APP—PER．PP膨胀体系的影响；王增林等 发现，加入稀土氧化物可以提高 PP的热稳定性。本文以 Ce，O作为APP．PER．PP阻燃体系的协效剂，采用热分析方法计算了Ce2O3A·PP—PER—PP和APP-PER—PP 体系的不同热解阶段的热解活化能，用傅里叶红外光谱分析了CeO，对APP·PER-PP体系热解过程的影 响，讨论了CeO与APP．PER—PP阻燃体系的协效作用，为分析CeO-IFR体系阻燃材料的热解行为奠 定了理论基础。 ． 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 聚磷酸铵(APP)，n5000；季戊 四醇(PER)、蜜胺 (MA)、氧化铈 (CeO，)均为工业级。 在SHR型高速混合机中，将APP、PER和MA按质量比3：1：O．4混合均匀。另加入质量分数2％的 CeO混合均匀。 NicoletAvatar360型傅里叶红外光谱仪(美国)，KBr压片；Pyfisl型热重分析仪 (美国PE公司)，温 度范围50～800℃，高纯N：气气氛，气流速度50mL／min。 1．2 表观活化能的计算 利用Flynn．Wal1．Ozawa方法 。 ，采用 Ozawa方程 ，计算试样热解过程的活化能： lg =lg AE 2．315—0_4567E - ， 2oo9~848收稿 ，2o10-o4~9修回 黑龙江省博士后基金资助项 目(1bh一~8279) 通讯联系人：孙才英，女，教授；E-mml：sundeyee@yahoo．com．c“；研究方向：阻燃剂化学和阻燃材料